Tesis doctoral de Amelia Díaz Morilla
Esa tesis seenmarca dentro del campo de los alcaloides isoquinolínicos. la búsqueda de nuevas estructuras, el estudio de reactividad y sintesis, su posible actividad biológica y otros aspectos relacionados con su biosíntesis, son los objetivos generales que en esta línea se quiere alcanzar. Dentro de este contexto, la tesis se ha centrado en el estudio de los alcaloides protopínicos: su reactividad y síntesis. las protopinas poseen un nitrógeno terciario y un grupo ceto integrado en un anillo de 10 eslabones. De acuerdo con sus centros reactivos, las reacciones de protopinas pueden transcurrir a través del nitrógeno, a través del carbonilo o debido a la interacción transanular que presentan ambos grupos funcionales, reacciones en las que se involucran los dos. Se estudia la quimio-, regio- y esteroeselectividad de los procesos así como las aplicaciones sintéticas que de ellos derivan. La oxidación quimioselectiva del grupo amino conduce a los n-óxidos cuya pirólisis posterior nos ha permitido acceder a nuevas estructuras en función de dos procesos competitivos: la transposición de meisenheimer o la eliminacion de cope. El uso de reactivos de contraataque electrófilosy con marcado carácter oxifilico, nos ha permitido acceder deforma eficiente a berbinas, importantes intermedios en la biosíntesis de otros alcaloides isoquinolínicos. La etapa clave es la ciclación intramolecular favorecida por el ataque incial del reactivo sobre el oxígeno y el proceso global supone varias etapas que transcurren con muy buenos rendimientos. a partir de dihidroprotopinas, obtenidas por reducción de datos para la asignación conformacional y configuracional. El estudio conformacional y los cálculos teóricos a nivel ab initio explican los resultados obtenidos. la síntesis de protopinas se ha abordado mediante apertura de los anillos b/c de las berbinas de acuerdocon el modelo biogenético, y siguiendo dos estrategias sintéticas:
Datos académicos de la tesis doctoral «Transformaciones, reactividad y síntesis de protopinas.«
- Título de la tesis: Transformaciones, reactividad y síntesis de protopinas.
- Autor: Amelia Díaz Morilla
- Universidad: Málaga
- Fecha de lectura de la tesis: 03/10/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rafael Suau Suarez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Luis Castedo exposito
- Pradera adrián Mª angeles (vocal)
- Cortés martínez diego m. (vocal)
- rodrigo Rico gómez (vocal)