Tesis doctoral de Artiz Durana Sarria
La presente memoria recoge los estudios llevados a cabo sobre dos reacciones de ciclación catalizadas por paladio. La primera de ellas es la propargílación intramolecular de cetonas promovida por pd(0)/et2zn. Partiendo de ésteres propargílicos no racémicos, se obtienen los correspondientes ciclopentanoles homopropargílicos con diastereoselectividades y enantioselectividades dependientes de las condiciones de reacción, muy especialmente del catalizador y el disolvente. Se ha realizado un amplio estudio de condiciones de reacción, lo cual ha permitido la formulación de una propuesta mecanística en la que la acción cooperativa de zn y pd sirve para explicar las tendencias estereoquímicas observadas. la segunda reacción que se ha estudiado es la formación de furanos tetrasustituidos mediante secuencias de reducción/ciclación/acoplamiento. La reducción de ésteres epoxipropargílicos con smi2 origina trienoles acíclicos intermedios que, por tratamiento con un alqueno deficiente de electrones en presencia de una cantidad catalítica de pd(ii), dan lugar a la formación de furanos a través de acoplamientos bien de tipo heck o adición conjugada. Se ha conseguido la formación eficaz selectiva de uno u otro tipo de producto con una elección adecuada de condiciones de reacción. Por otra parte, se ha encontrado una dependencia entre la distribución de productos y la presencia o ausencia de sm(iii) en el medio, lo cual parece implicar un efecto cooperativo entre pd y sm en este caso.
Datos académicos de la tesis doctoral «Efectos cooperativos entre metales en carbociclaciones y heterociclaciones catalizadas por paladio y mediadas por derivados de zinc o samario«
- Título de la tesis: Efectos cooperativos entre metales en carbociclaciones y heterociclaciones catalizadas por paladio y mediadas por derivados de zinc o samario
- Autor: Artiz Durana Sarria
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 27/03/2009
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Miguel Aurrecoechea Fernandez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: beatriz (secretario) Lopez ortega
- María del mar Afonso rodriguez (vocal)
- Javier De mendoza sans (vocal)
- Juan Manuel Gutiérrez-zorrilla lópez (vocal)