Tesis doctoral de Sáez Cases José Antonio
En la presente tesis doctoral se ha realizado un estudio teórico del mecanismo de reacción de diversas reacciones empleando métodos de cálculo mecanocuántico derivados de la teoría del funcional de la densidad. Las reacciones a análisis se pueden agrupar en cuatro apartados: reacciones de diels-alder, reacciones de cicloadición 1,3-dipolares, reacciones de cicloadición (4+3) y colaboraciones realizadas con grupos experimentales de química orgánica. dentro del primer apartado se ha realizado el análisis de reacciones de diels-alder inducidas por procesos de reconocimiento molecular a través de enlaces de hidrógeno entre grupos complementarios de reconocimiento situados sobre el dieno y el dienófilo que dan lugar a un complejo molecular capaz de inducir la formación del estereoisómero exo únicamente, así como de acelerar la reacción. A través de este estudio se ha podido determinar que la estabilización entálpica debida a la formación del complejo molecular es capaz de superar la barrera entrópica desfavorable asociada al proceso molecular. en el segundo apartado, se ha realizado un análisis de las reacciones de dos dipolos, tales como los n-óxidos de nitrilo y las nitronas frente a diversos dipolarófilos, como los alquinilboronatos, metilénftalimidas y otros dipolarófilos electrón-deficientes. En las reacciones entre los n-óxidos de nitrilo y alquinilboronatos, es el impedimento esférico del sustituyente sobre la posición terminal del esqueleto de acetileno el que determina la regioquímica de la isoxazolina resultante: la agrupación éster borónico 5 de la isoxazolina en ausencia de impedimento esférico y sobre la posición 4 en presencia de las mismas. En las reacciones entre los n-óxidos y las metilénftalimidas, la reacción conduce una mezcla de cicloaducto (3+2) y oximas debido a la proximidad energética de los estados de transición asociados a sus caminos de reacción. La presencia de sustituyentes electrón-donant
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio teórico de mecanismos de reacciones orgánicas«
- Título de la tesis: Estudio teórico de mecanismos de reacciones orgánicas
- Autor: Sáez Cases José Antonio
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 03/05/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Domingo Asensi Luis Ramón
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan manuel Andres bort
- Santiago Olivella nello (vocal)
- Miguel ángel Miranda alonso (vocal)
- estanislao Silla santos (vocal)