Tesis doctoral de Pedro Blas Gonzalez Perez
La presente tesis ha tenido como objetivo desarrollar nuevas metodologías asimétricas y catalíticas que permitan solventar algunos de los problemas que se presentan en la formación de fragmentos 1,3-difuncionalizados, particularmente en la adición conjugada de azufre y en la adición de alquilnitrilos a grupos azometino de forma estereoselectiva. los resultados obtenidos para cada una de estas reacciones se hayan recogidos en dos capítulos independientes: -síntesis asimétrica de ácidos mercapto carboxílicos. -adición catalítica y asimétrica formal de acetonitrilo a iminas. en concreto, se ha desarrollado una reacción asimétrica muy eficiente de transferencia intramolecular de azufre en n-enoil oxazolidin-2-tionas, -mono y -disustituidas, promovida por cf3cooh.La utilidad del método se ha demostrado con la síntesis de ácidos -mercaptocarboxílicos, y derivados de éstos, altamente enantioenriquecidos.La metodología descrita permite la síntesis de tioles terciarios con configuraciones opuestas por una símple variación en el ácido promotor empleado (cf3cooh ó bf3¿oet2).Observaciones experimentales junto con el estudio computacional, llevado a cabo por el dr. Enrique gómez-bengoa, han permitido establecer el mecanismo de reacción a través del cual transcurre el proceso de migración intramolecular de azufre, en presencia tanto de cf3cooh como de bf3¿oet2, y explicar el resultado estereoquímico. se ha demostrado la utilidad de los -aril sulfonil acetonitrilos como equivalentes sintéticos de acetonitrilo en reacciones de adición a n-boc -aminosulfonas y n-boc iminas empleando catálisis por transferencia de fase y bases de brí¸nsted respectivamente.Ambas metodologías han permitido, por primera vez, la síntesis de -amino nitrilos enantioméricamente enriquecidos, empleando organocatálisis.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis estereoselectiva de ácidos b-mercaptocarboxílicos y b-amino nitrilos«
- Título de la tesis: Síntesis estereoselectiva de ácidos b-mercaptocarboxílicos y b-amino nitrilos
- Autor: Pedro Blas Gonzalez Perez
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 28/10/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rosa Lopez Alvarez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: fernando Aznar gomez
- José Perez sestelo (vocal)
- diego José Ramón dangla (vocal)
- adelina Vallribera massó (vocal)