Tesis doctoral de Susana López Sola
Este estudio se centra en el comportamiento de complejos iminocarbeno de fischer frente a la luz. Se plantea el análisis de la estereoselectividad en reacciones con alquenos para formar 1-pirrolinas, la influencia de los sustituyentes en la fotorreactividad y las propiedades fotofísicas de los complejos iminocarbeno. Se emplean complejos de cromo en el estudio de reactividad en presencia de otras sustancias insaturadas, y complejos de cromo y wolframio en el análisis de propiedades fotofísicas.Se describe la síntesis de complejos alcoxicarbeno e iminocarbeno empleados, así como las irradiaciones llevadas a cabo. Se prepara un nuevo iminocarbeno quiral con un ligando bifosfito por sustitución de dos ligandos co. Se compara la estructura obtenida por difracción de rayos-x con la de otros compuestos relacionados y con la geometría obtenida mediante cálculos teóricos.La reacción transcurre a través n-ciclopropiliminas intermedias que sufren una transposición fotoquímica. Además, pueden racemizar e isomerizar fotoquímicamente limitando la estereoselectividad del proceso global. Se consigue cierta diastereoselectividad cuando el auxiliar quiral se conserva en todo el proceso.A continuación se realizan modificaciones de sustituyentes en las irradiaciones de iminocarbenos con alquenos y alquinos. Por un lado, la fotólisis del etoxi iminocarbeno, que conduce a heterociclos de cinco eslabones sin incorporación de co, indica que el grupo imino dirige la reactividad inhibiendo la inserción de co. Por otro lado, se realizan varias irradiaciones en presencia de alquinos que apoyan la propuesta mecanística de los tres caminos de reacción encontrados que conducen a 2h-pirroles, indenos y azadendralenos. También se llevan a cabo irradiaciones de iminocarbenos con otro tipo de sustancias insaturadas. Con azobenceno se dan reacciones de metátesis para formar diazadienos. Se describe la fotociclación de uno de ellos, que transcurre con aromatización para form
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos metal-carbeno de fischer nitrogenados. mecanismos fotoquímicos y propiedades fotofísicas.«
- Título de la tesis: Complejos metal-carbeno de fischer nitrogenados. mecanismos fotoquímicos y propiedades fotofísicas.
- Autor: Susana López Sola
- Universidad: Rioja
- Fecha de lectura de la tesis: 29/06/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pedro José Campos García
- Tribunal
- Presidente del tribunal: gregorio Asensio aguilar
- alfredo Ballesteros gimeno (vocal)
- kilian Muñiz (vocal)
- consuelo Jiménez molero (vocal)