Tesis doctoral de Yolanda Rodriguez Alvarez
La inserción de alquinos activados, fenilacetileno y 1-etinilcicloalquinoles en el enlace ru-h de nuevo complejo hidruro [ruh(n5-c9h7)(s-peap)] {s-peap = (ph2p)2n(s-*chmeph)} conduce de forma regio y estereoselectiva a los complejos alquenilo [ru{(e)-c(co2me)}(n5-c9h7)(s-peap)], [ru{c(co2me)= ch2}(n5-c9h7)(s-peap)], [ru{(e)-ch=chph}(n5-c9h7)(s-peap)] y [ru{(e)-ch=chc=chch2(ch2)nch2}(n5-c9h7)(s-peap)] (n=1,2,3,4). Los complejos [euh(n5-c9h7)(l-l)](l-l=dppm, s-peap) dando como único producto los complejos o-buteninilo [ru{(e)-n1-c(c=cph)=chph}(n5-c9h7)(l-l)].Estudios cinéticos avalan un mecanismo asociativo en el caso de [ruh(n5-c9h7)(dppm)]. el complejo [ru{(e)-n1-c(c=cph)=chph}(n5-c9h7)(dppm)] actúa como precatalizador en la dimerización de fenilacetileno a menor temperatura que otros complejos indenilo de rutenio (ii) descritos en la bibliografía. Los complejos alquinilalquilideno [ru{=c(c=cph)ch2ph}(n5-c9h7)(dppm)][bf4] y alquilideno a,b-insaturados [ru{=chch=cch2ch2(ch2)nch2}(n5-c9h7)(s-peap)](n= 1,3,4) se obtienen por protonación de los correspondientes complejos alquenilo. El nuevo complejo octaédrico trans-[rucl2(s-peap)2] isomeriza fotoquímicamente al isómero cis-[rucl2(s-peap)2]. Los complejos pentacoordinados [rux(s-peap)2][y] (x= cl, y=sbf6, bf4, otf; x= br, otf, y= sbf6) son también obtenidos y constituyen los primeros ejemplos de complejos de 16 electrones conteniendo una difosfina cuatro eslabones. El complejo [ruc(s-peap)2][sbf6] reacciona con reactivos aniónicos bidentados para generar los derivados octaédrico [ru(k2-x,x-x2cr)(s-peap)2][sbf6(x2cr=o2ccf3, acac, s2cnme2) y con reactivos monoaniónicos neutros para dar los derivados cis-[rucl(l)(s-peap)2][sbf6] (l= co, cnch2ph, cnc6h3-2,6-me2), los cuales isomerizan a los correspondientes trans. El complejo [rucl(s-peap)2][bf4] activa alcoholes propargílicos dando lugar a los complejos alenilideno trans-[rucl(=c=c=c(r)ph)(s-peap)2][bf4] (r= h, ph). El complejo
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos quirales de rutenio (ii) conteniendo el ligando(-)-n, n-bis(difenilfosfino)-s-alfa-feniletilamina): síntesis, reactividad, actividad catalítica y propiedades en óptica no-lineal«
- Título de la tesis: Complejos quirales de rutenio (ii) conteniendo el ligando(-)-n, n-bis(difenilfosfino)-s-alfa-feniletilamina): síntesis, reactividad, actividad catalítica y propiedades en óptica no-lineal
- Autor: Yolanda Rodriguez Alvarez
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 23/07/2004
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Gimeno Heredia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: La huerta peña pascual
- mauro Bassetti (vocal)
- José tomás Cuenca agreda (vocal)
- eduardo Peris fajarnés (vocal)