Tesis doctoral de Manuel Angel Fernández Rodríguez
La presente memoria describe los obtenidos en el desarrollo de la química de los complejos carbeno de fischer i,i-insaturados. en el capítulo primero se emplean complejos alquenilcarbeno de fischer para acceder a pirrolidin-2-onas de forma regio- y diastereoselectiva a través de la cicloadición 1,3-dipolar con iluros de azometino. Esta metodología se aplica a la síntesis de un compuesto con actividad farmacológica: el (+)-rolipram. en el capítulo segundo se aborda el estudio de la reactividad de complejos alquinilcarbeno de fischer con distintos tipos de orto-quinodimetanos. uno de ellos permite acceder a benzo[b]fluorenos, mediante un proceso tándem cicloadición [4+2]/ciclopentanulación o a nuevos complejos alquinilcarbeno en función del complejo de partida empleado. Otro de los ortoquinodimetanos utilizados conduce a la formación de carbociclos de siete eslabones a través de una cicloadición formal [4+3]. el capítulo tercero está dedicado a la reacciones en cascada de complejos alquinilcarbeno de fischer con olefinas biciclicas y otros reactivos (acetilenos internos o alquenos electrónicamente ricos o neutros); estos procesos conducen a estructuras policíclicas altamente funcionalizadas mediante procesos multicomponente. También en este capítulo se presentan otras reacciones en cascada entre complejos alquinilcarbeno y acetilenos. Por último, se describe un proceso tipo pauson-kand catalizado por complejos de cromo y wolframio entre olefinas bicíclicas y acetilenos. finalmente, en el cuarto capítulo se desarrolla el proceso de ciclopropanación de complejos alquinilcarbeno de fischer con olefinas electrónicamente deficientes, que resulta ser diastereoselectivo con alquenos terminales. También se presentan otro tipo de reactividades con aldehidos y cetonas y se apunta una metodología para recuperar el fragmento metálico del medio de reacción.
Datos académicos de la tesis doctoral ««reacciones en cascada de alcoxi carbenos de fischer alfa, beta- insaturados: formacion selectiva de anillos de tres, cinco, seis y siete eslabones»«
- Título de la tesis: «reacciones en cascada de alcoxi carbenos de fischer alfa, beta- insaturados: formacion selectiva de anillos de tres, cinco, seis y siete eslabones»
- Autor: Manuel Angel Fernández Rodríguez
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 14/11/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Joaquin Barluenga Mur
- Tribunal
- Presidente del tribunal: santos Fustero lardiés
- nazario Martin leon (vocal)
- enrique Guitian rivera (vocal)
- Jesús Ezquerra carrera (vocal)