Tesis doctoral de Jorge Alonso Alonso
La presente memoria describe los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de enolatos de litio de metil cetonas frente a complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer. en el primer capítulo se estudian los complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer -disustituidos, y se describen la formación diastereoselectiva de carbociclos de cinco eslabones a través de una ciclación formal [3+2] y la importante influencia del disolvente en la diastereoselectividad de la reacción, llegando a obtener de forma separada diastereoisómeros opuestos con excelentes rendimientos y diastereoselectividades. Asimismo, en este capítulo se describe la formación complementaria de carbociclos de cinco eslabones a través de una ciclación formal [4+1] a partir de este tipo de complejos metal carbeno y enolatos de litio de alquinil metil cetonas. en el segundo capítulo se estudian los complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer -sustituidos, y se describe la formación diastereoselectiva de carbociclos de cinco eslabones a través de ciclaciones formales complementarias [3+2] y [2+2+1], dependiendo del disolvente empleado o del resto r del enolato de litio utilizado. También se describe la formación diastereoselectiva de anillos de siete eslabones a través de ciclaciones formales [3+2+2], con el enolato de litio de acetona, y [4+3], con enolatos de litio de alquenil metil cetonas. Este último modelo de ciclación se ha empleado en la transformación diastereoselectiva de un producto natural, el (-)-mirtenal. Finalmente se estudian los complejos metal carbeno -diinsaturados, que dan lugar de forma diastereoselectiva a carbociclos de siete eslabones a través de una ciclación formal [5+2]. en el tercer capítulo se caracterizan químicamente los intermedios propuestos en los capítulos anteriores mediante reacciones de tres componentes entre complejos metal (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer, enolatos de litio de
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis distereoselectiva de carbociclos de cinco y siete eslabones a partir de complejos (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer y enolatos de litio de metil cetonas«
- Título de la tesis: Sintesis distereoselectiva de carbociclos de cinco y siete eslabones a partir de complejos (alquenil)(metoxi)carbeno de fischer y enolatos de litio de metil cetonas
- Autor: Jorge Alonso Alonso
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 18/07/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Joaquin Barluenga Mur
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Miguel ángel Pericí s brondo
- Sierra rodríguez Miguel angel (vocal)
- Antonio m. Echavarren pablos (vocal)
- José Luis Mascareñas cid (vocal)