Tesis doctoral de José Manuel Illangua Alcon
Se han preparado diversos compuestos de interés biológico con estructura de carbohidrato funcionarizado y que contienen n y/o s, o bien han sido preparados por intermedios derivados de mono-o disacáridos. En primer lugar, partiendo de beta-d-glicopiranosilenaminas, se han preparado con buenos rendimientos tioglicósidos de 5-aminoazúcares protegidos, siendo el intermedio clave del proceso un 1,5-anhidroazaazúcar. El proceso implica una reducción del tamaño del anillo de azúcar de pirano a furano. Por otro lado se ha llevado a cabo la preparación esteroselectiva de tioglicósidos de azaazúcares de seis miembros, mediante apertura nucleofílica de n-dietoxicarbonilvinil anhidroazaazúcares. Partiendo de derivados de la beta-d-ribofuranosilamina, se preparan 2-tioalcoxi(tioarilox) piperidinas. La reacción de 5-desoxi-5-isotiocianato-alfa-d-ribofuranosilenamina, preparada en cuatro pasos con rendimientos altos o cuantitativos a partir de la alfa-d-ribofuranosilenamina, con amino-compuestos permite la obtención de diferentes tiourelien derivados, potencialmente útiles para la preparación de dinucleósidos con un puente de tiourea, productos que son isópteros de nucleótidos. Se preparan también 3-espiropseudonucleósidos tiránicos y furánicos con anillos de oxazolidina-2-tiona, imidazolidina-2-tiona, oxazina-2-tiona y tiohidantoína a partir de la 1,2,:5,6-di-o-isopropiliden-3-oxo-alfa-d-glucofuranosa, siendo el intermedio clave de la síntesis un isotiocianato-azúcar. El procedimiento es completamente diastereoselectivo y los rendimientos globales son buenos. Finalmente, durante una estancia en la academia polaca de ciencias en varsovia(polonia), se ha desarrollado un nuevo método para la construcción estereoselectiva de viniliden-indolizidinas y -quinolizidinas mediante adiciones intramoleculares conjugadas 1,4, inducidas por iones fluoruro, de propargilsilanos a dihidropiridonas, así como la preparación de modo esteroselectivo de indolizidinas insaturadas, mediante adiciones tándem mannich/michael y posterior adición conjugada intramolecular, inducida por complejos de rodio, de vinilestannanos a dihidropiridonas.
Datos académicos de la tesis doctoral «Derivados de azucares como moldes quirales en síntesis asimetrica: 5-aminoazucares-tioglicoósidos, azaazucares-tioglicosidos y espiropseudonucleosidos.«
- Título de la tesis: Derivados de azucares como moldes quirales en síntesis asimetrica: 5-aminoazucares-tioglicoósidos, azaazucares-tioglicosidos y espiropseudonucleosidos.
- Autor: José Manuel Illangua Alcon
- Universidad: Sevilla
- Fecha de lectura de la tesis: 09/11/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jose Funetes Mota
- Tribunal
- Presidente del tribunal: manuel Gómez guillén
- María Valpuesta fernández (vocal)
- Francisco Palacios gambra (vocal)
- José Antonio Serrano blázquez (vocal)