Tesis doctoral de Mónica Fuensanta Soriano
En la presente memoria se recogen los estudios realizados sobre la síntesis de 3,5-bis(trifluorometil)fenil (btfp) sulfotas y su reactividad carbaniónica aplicada a la preparación de ciclopent-2enonas 3,5-disustituidas: así mismo, se describen los resultados obtenidos del estudio sobre la reactividad de las 3,5-bis(trifluorometil)fenil (btfp) sulfonas en la olefinación dee julia-kocienski con compuestos carbonílicos. en el primer capítulo se detalla la preparación de distintas btfp sulfonas funcionarizadas y el estudio de su aplicación hacia la síntesis de ciclopent-2-enonas 3,5-disustituidas, mediante una estrategia que consta de cuatro pasos sintéticos: (a) formación de los correspondientes ciclopentenos mediante desprotonación de la sulfota en condiciones de transferencia de fase y dialquilación con (z)-1,4-dicloro-2-buteno, (b) epoxidación de los cilcopentenos empleando mtcpba en ch2ci2, (c) apertura de los correspondientes epóxidos con diferentes nucleófilos nitrogenados y halogenados y, (d) oxidación con b-eliminación in situ de btfp sulfinato de los correspondientes ciclopentanoles empleando diferentes metodologías de oxidación como son swern, tpap/nmo e ibx. en el segundo y último capítulo de esta memoria se recogen los resultados obtenidos sobre la estabilidad en distintas condiciones básicas de kas 3,5-bis(trifluorometil)fenil sulfonas ¿-deficientes heteroaromáticas, así como la reactividad frente a compuestos carbonílicos en la olefinación de julia-kocienski. Para ello se han preparado diversas sulfonas funcionarizadas mediante alquilación de 3,5-bis(trifluorometil)tiofenol con halogenuros de alquilo y posterior oxidación. Con las btfp sulfonas preparadas se ha estudiado, en primer lugar, la metilenación de detonas y aldehidos empleando la metil btfp sulfota mediante la reacción de julia-kocienski utilizando koh, o p4-t-bu como base en condiciones barbier. A continuación, las btfp sulfonas alquilicas han sido empleadas en la olefinación de jk de compuestos carbonílicos para la síntesis estereoselectiva de olefinas 1,2-di-,tri- y tetrasustituidas, utilizandose koh como base o bases tipo fosfaceno (p4-tbu o p2et). Igualmente se ha llevado a cabo con éxito la síntesis esteroselectiva de ésteres ¿,b-insaturados y amidas de weinreb ¿,b-insaturadas a partir de 3,5-bis(trifluorometil)fenilsulfonil acetatos de alquilo y n-metil-n-metoxi-3,5-bis(trifluorometil)fenilsulfonilacetamida, mediante olefinación de jk en condiciones de transferencia de fase y en barbier. Finalmente, distintas btfp sulfonas ¿-fluoradas se han usado en la síntesis estereoselectiva de ésteres¿,b-insaturados ¿-fluorados y amidas de einreb ¿,b-insaturadas ¿fluoradas, compuestos que se han preparado empleando condiciones suaves de reación (k2co3, tbab en dmf a temperatura ambiente).
Datos académicos de la tesis doctoral «Aplicaciones sintéticas de 3,5-bis(trifluorometil)fenil sulfonas«
- Título de la tesis: Aplicaciones sintéticas de 3,5-bis(trifluorometil)fenil sulfonas
- Autor: Mónica Fuensanta Soriano
- Universidad: Alicante
- Fecha de lectura de la tesis: 08/02/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carmen Nájera Domingo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Miguel ángel Yus astiz
- José Luis Mascareñas cid (vocal)
- susan Gibson (vocal)
- víctor Martínez merino (vocal)