Tesis doctoral de M. Angeles Fernández Ibáñez
De los resultados obtenidos en esta tesis doctoral, acerca de la influencia ejercida por el grupo sulfinilo en diversas reacciones de adición nucleófila a carbonilos por cuatro enlaces del centro quiral (inducción 1,5), se pueden extraer las siguientes conclusiones: 1,- reaccion de reducción la reacción de reducción con dibalh de diferentes -cetosulfóxidos transcurre con ausencia de estereoselectividad. Sin embargo, en presencia de yb(otf)3 se consiguen elevadas diastereoselectividades, debido a la formación de un quelato de ocho miembros entre el metal y los oxígenos sulfinílico y carbonílico como fase previa a la reducción. El uso de un hidruro más voluminoso, como l-selectride, da lugar también a una elevada diastereoselectividad como consecuencia de las restricciones conformacionales de los enlaces con el carbonilo provocado por sus interacciones con el grupo sulfinilo. 2,- reacción de hidrocianacion la reacción de hidrocianación en presencia de et2aicn transcurre con muy baja estereoselectividad, que aumentan significativamente con el uso de yb(otf)3 como catalizador. La combinación de tmscn/yb(otf)3 proporciona una menor diastereoselectividad. Las cianhidrinas sulfóxido obtenidas en dicha reacción se pueden transformar en las correspondientes amidas tioéter en condiciones suaves, debido a la asistencia anquimétrica del grupo sulfinilo. 3,- reacción de alquilación la reacción de alquilación con diferentes alanos transcurre con moderada diastereoslectividad y se necesitan largos tiempos de reacción para conseguir que la conversión sea total. Sin embargo, el uso de mangesianos produce los carbinoles con total diastereoselectividad, debido seguramente a la formación de un quelato entre el magnesio y los oxígenos sulfinílico y carbonílico, similar al que se forma en presencia de yb(otf)3 en los casos anteriores. Desafortunadamente, la conversión observada en estas reacciones es b aja debido a la fácil eno
Datos académicos de la tesis doctoral «Estereocontrol en posiciones remotas: adiciones nucleófilas a delta-cetosulfóxidos enantioméricamente puros«
- Título de la tesis: Estereocontrol en posiciones remotas: adiciones nucleófilas a delta-cetosulfóxidos enantioméricamente puros
- Autor: M. Angeles Fernández Ibáñez
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 31/03/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Luis García Ruano
- Tribunal
- Presidente del tribunal: santos Fustero lardiés
- saverio Florio (vocal)
- noureddine Khiar el wahabi (vocal)
- yolanda Arroyo gómez (vocal)