Tesis doctoral de Daniel Garcia Vivo
La investigación llevada a cabo ha conducido a nuevos complejos alcoxicarbino de fórmulas [m2cp2(m-come)(m-pr2)2]+ (m=w, r=ph, m= mo, r=et) y [mo2cp2(m-come)x(m-pcy2)(m-co)2-x]+(x-1),(x=1,2) todos los cuales poseen un enlace triple mo-mo, y se ha analizado con detalle tanto su estructura y enlace como su reactividad. Respecto al enlace, se han realizado cálculos dft y análisis om y aim de los anteriores complejos, lo que permite dar una descripción rigurosa del enlace triple intermetálico metal-metal en estos complejos, así como del enlace metal-carbono del ligando metoxicarbino, que se encuentra similar al de los ligandos arilcarbinos más convencionales. Respecto a la reactividad de estas especies, los cationes con dos puente fosfuro [m2cp2(m-come)(m-pr2)2]+ presentan una reactividad dominada por el enlace triple y generan con facilidad productos saturados de adición [m2cp2(m-come)(m-pr2)2l2]+ (l = co, cnr, difosfinas) sin implicaciones del ligando carbino, detectándose sólo en un caso acoplamiento entre el ligando entrante (cntbu) y el puente alcoxicarbino. en cambio, el puente carbino es muy activo en los sustratos con un puente dilfosfuro. La adición de ligandos a los cationes con dos puentes carbino [mo2cp2(m-come)2(m-ocy2)]+ induce un acoplamiento reversible entre los mismos para dar los alquinos [mo2cp2(m-c2(ome)2(m-pcy2)l2]+, cuya reducción (l=co) desencadena una novedosa migración del grupo metoxi para formar un puente carboxicarbino. El carbino neutro [mo2cp2(m-come)(m-pcy2)(m-co)] presenta una reactividad muy amplia, que va dades los procesos de adición de ligandos l para dar compuestos de tipo [mo2cp2(m-come)(m-pcy2)(co)lx], eliminación de metano en sus reacción con e-h, formando derivados [mo2cp2(m-e)(m-pcy2)(co)2] (e= sr, pr2), deshidrogenación en las reacciones con silianos, para dar aril y silil carbinos de tipo [mo2cp2(m-cx)(m-pcy2)(m,co)], inserción de elementos e en los enlaces metal-carbono (e=s, se) o adición de fragmentos
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y reactividad de complejos metoxicarbino del grupo 6 con enlaces multiples metal metal«
- Título de la tesis: Sintesis y reactividad de complejos metoxicarbino del grupo 6 con enlaces multiples metal metal
- Autor: Daniel Garcia Vivo
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 16/12/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Ruiz Alvarez Miguel Angel
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Santiago Alvarez Reverte
- R. Falvello Larry (vocal)
- Antonio Atiñolo Garcia (vocal)
- Miguel Mena Montoro (vocal)