Tesis doctoral de Ana Ardá Freire
En esta tesis doctoral se describe la síntesis de diferentes estructuras enantioméricamente puras ?-Metil aminoacídicas como modelos estructurales para la aplicación del análisis configuracional basado en constantes de acoplamiento (rmn) con el fin de estudiar su aplicabilidad a la determinación de sus configuraciones relativa. El objetivo final es la aplicación de este análisis a la determinación de la estereoquímica del nuevo compuesto dipeptídico policlorado dysitiazolamida, aislado en nuestro grupo de investigación de la espnja dysidea sp. la síntesis de estas estructuras se llevó a cabo mediante diferentes estrategias sintéticas: alquilación electrófila de derivados de ácido l-glutámico y a¿cido l-piroglutámico. Esta última permite la introducción del grupo metilo en la posición ? De manera diasteroespecífica a partir del exometileno (2s)-n-(terc-butoxicarbonil)-4-metilenpiroglutamato de terc-butilo por reducción catalitica. Sin embargo la introducción mediante 1,3-inducción asimétrica del dianión del derivado del ácido l-glutámico da lugar a mejores rendimientos. Mediante estas dos estrategias se sintetizaron (2s, 4s)-2-(terc-butoxicarbonil) amino-5-bromo-4-metilpentanoato de terc-butilo y (2s,4s)-2-[bis(terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metilpentanoato de terc-butilo en este último el grupo gem-dicloruro se introdujo a partir de un aldehido que se transformó en una hidrazona intermedia, que se hizo reaccionar con cucl2 y trietilamina. la afinación electrófila de derivados de derivados de carboximidas quirales, que permitió la obtención de (2s,4r)-2-[bis (terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metipentanoato de terc-butilo el análisis configuracional fue aplicado además de a estos compuestos aplicado a las estructuras: (2s,4r) y (2s,4r)-2-[bix(terc-butoxicarbonil)amino]-5-(terc-butildifenilsililoxi)-4 metilpentanoato de terc-butilo, (2s,4s)-n,n-bis (terc-butoxicarbonil)-4-metilglutamato de dimetilo, y (2s,4r
Datos académicos de la tesis doctoral «Aplicación de las constantes de acoplamiento a la determinación de la configuración relativa de sistemas acíclicos 1,3-nitrogenados. estructura y síntesis de dysitiazolamida«
- Título de la tesis: Aplicación de las constantes de acoplamiento a la determinación de la configuración relativa de sistemas acíclicos 1,3-nitrogenados. estructura y síntesis de dysitiazolamida
- Autor: Ana Ardá Freire
- Universidad: A coruña
- Fecha de lectura de la tesis: 31/03/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jaime Rodriguez Gonzalez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: emilio Quinoa cabana
- Ortega agí¼era María Jesús (vocal)
- Alvarez dominguez m. mercedes (vocal)
- Gavín sazatornil j. adrian (vocal)