Tesis doctoral de Gloria Ruiz Gómez
Las reacciones de desaromatización mediante ciclación aniónica intramolecular sobre sustratos aromáticos activados por grupos electrón-atrayentes constituyen una interesante metodología para acceder a diversos sistemas heterocíclicos de manera sencilla. Las agrupaciones fosfinamida y fosfonamida son funciones capaces de activar a un sistema aromático frente a la desaromatización. La metalación de n-alquil-n-bencildiarilfosfinamidas y arilfosfonamidas acíclicas con s-buli a -90 ºc en thf promueve la desaromatización de uno de los anillos p-arilo con excelente rendimiento, regio- y diasteroselectividad. La captura de las especies aniónicas litiadas con diferentes electrófilos (fuentes de protonación, agentes alquilantes, agentes s-metilantes, aldehídos aromáticos y alifáticos, olefinas electrófilas) conduce a nuevos sistemas bicíclicos y tricíclicos fosforados funcionalizados con estructura de azafosfol. Este proceso resulta igualmente eficaz sobre n-metil-n-(4-metoxibencil) y n-(2-furilmetil)-m-metildifenilfosfinamidas. Las condiciones óptimas de reacción implican en algunos casos del concurso de diferentes codisolventes y temperaturas de reacción variables. El estudio de la etapa de litiación en el caso de una dinaftilfosfinamida y una fenilfosfonamida mediante ensayos de marcaje isotópico de deuterio y medidas de resonancia magnética multinuclear en disolución, ha permitido identificar el tipo de aniones precursores de los compuestos azafosfólicos finalmente obtenidos. La metodología puesta a punto sobre diarilfosfinamidas se ha extendido a bisfosfinamidas. El proceso resulta más complejo que en los derivados monofosforados. En estos casos se accede a estructuras bisazafosfólicas como formas aquirales meso y racematos, predominando las primeras sobre las segundas. Las transformaciones efectuadas sobre los azafosfoles obtenidos mediante ciclación aniónica intramolecular han puesto de manifiesto la viabilidad de las reacciones de hi
Datos académicos de la tesis doctoral «Desaromatización de arilfosfinamidas y fosfonamidas. aplicaciones en síntesis orgánica«
- Título de la tesis: Desaromatización de arilfosfinamidas y fosfonamidas. aplicaciones en síntesis orgánica
- Autor: Gloria Ruiz Gómez
- Universidad: Almería
- Fecha de lectura de la tesis: 05/07/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Fernando Lopez Ortiz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: María del carmen Avendaño lópez
- Concellón García José Manuel (vocal)
- Fernando Albericio palomera (vocal)
- ramon Alvarez manzaneda roldan (vocal)