Tesis doctoral de David Monge Fernández
En esta tesis doctoral se han abordado distintos aspectos relacionados con la catálisis asimétrica. Por una parte la síntesis, el estudio estructural y de la actividad catalítica de nuevos complejos metálicos [pd(ii) y rh(i)] con ligandos mixtos c/s quirales basados en carbenos n-heterocíclicos y tioéteres.Los complejos catiónicos de pd(ii) han presentado actividad como catalizadores de la reacción de sustitución alílica, alcanzando enantioselectividades del 91%.Por otra parte, se han desarrollado sistemas catalíticos para la formilación/cianación enantioselectiva de equivalentes de enoato basados en el concepto de «umpolung». Los resultados obtenidos amplían las perspectivas sintéticas de la 1-metilenaminopirrolidina como sintón d1, equivalente neutro de anión formilo y cianuro. La activación catalítica de hidroxienonas mediante zn(otf)2/t-bubox ha permitido la adición conjugada de 1-metilenaminopirrolidina con buen rendimiento y enantioselectividad (hasta 84% ee). Evidencias experimentales apoyan un modelo basado en una participación clave del contraión triflato que ejercería el control de la geometría del complejo catalizador-sustrato mediante un puente de hidrógeno oh-otf. El potencial de la metodología se ilustra con la síntesis de cianoácidos, precursores directos de ácidos amino butíricos (gabas). la activación organocatalítica de alquilidén glioxilatos mediante tioureas quirales derivadas de aminoindanol (aminoalcohol comercialmente asequible en ambas formas enantioméricas) ha permitido la adición conjugada de 1-metilenaminopirrolidina con buen rendimiento y enantioselectividad (hasta 80% ee). Evidencias experimentales sugieren un modo de acción bifuncional del catalizador, mediante participación de los nh ácidos y el grupo hidroxilo libre. La simplicidad operacional de este procedimiento y la alta versatilidad de los aductos confieren
Datos académicos de la tesis doctoral «Diseño de nuevos sistemas catalíticos: aplicaciones en alquilación alílica asimétrica y formilación/cianación nucleofílica enantioselectiva«
- Título de la tesis: Diseño de nuevos sistemas catalíticos: aplicaciones en alquilación alílica asimétrica y formilación/cianación nucleofílica enantioselectiva
- Autor: David Monge Fernández
- Universidad: Sevilla
- Fecha de lectura de la tesis: 11/07/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rosario Fernandez Fernandez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Carretero gonzález j. Carlos
- antón Vidal i ferran (vocal)
- eduardo Peris fajarnés (vocal)
- salvador Conejero iglesias (vocal)