Tesis doctoral de José Ignacio Lopez Sanchez
Se ha desarrollado una nueva metodología para la síntesis de diferentes familias de compuestos heterocíclicos selectivamente clorados a partir de 3,3,6,6-tetracloro-1,2-ciclohexanodiona, una sustancia fácilmente accesible y económica que reacciona con diaminomaleonitrilo para dar 2,3-diciano-5,8-dicloroquinoxalina. Se ha demostrado que este compuesto, previamente desconocido, posee un elevado interés como intermedio sintético. la 2,3-diciano-5,8-dicloroquinoxalina reacciona con aminas primarias produciendo 3-amino-2-ciano-5,8-dicloroquinoxalinas, las cuales adicionan hidracina y alquilaminas para dar las correspondientes 3-amino-5,8-dicloro-2-quinoxalinilcarboxamidrazonas y n-alquil-(3-alquilamino-5,8-dicloro-2-quinoxalinil)carboxamidinas, respectivamente. Las reacciones con alquil y arilhidracinas originan 1-alquil y 1-aril-3-amino-5,8-dicloroflavazoles, mientras que con amidinas dan lugar a las correspondientes 4-amino-6,9-diclorobenzo[g]pteridinas. En estas sustancias, la planaridad del grupo amino y su elevada barrera rotacional han sido objeto de un estudio mediante técnicas computacionales. la 2,3-diciano-5,8-dicloroquinoxalina reacciona con alcoholes para dar 3-alcoxi-2-ciano-5,8-dicloroquinoxalinas, que experimentan procesos de sustitución del grupo ciano por hidracino, produciendo 3-alcoxi-5,8-dicloro-2-hidracinoquinoxalinas. Estos intermedios se transforman en 4-alcoxi-6,9-dicloro[1,2,4]triazolo[4,3-a]quinoxalinas por tratamiento con ortoformiato de trietilo. la reacción de 2,3-diciano-5,8-dicloroquinoxalina con o-fenilendiaminas genera 7,10-diclorofluoflavinas, que han sido caracterizadas inequívocamente mediante una combinación de métodos experimentales y computacionales. De la reacción con anilinas se obtienen 3-arilamino-1-arilimino-5,8-dicloro-1h-pirrolo[3,4-b]quinoxalinas. por cristalografía de rayos-x se han determinado las estructuras moleculares de los siguientes compuestos: (z)-5,8-dicloro-3-(p-fluorofenilamino)-1-(p-fluorofenilimino)-1h-pirrolo[3,4-b]quinoxalina, 3-[n,n-bis(4-clorobenzoil)amino]-5,8-dicloro-1-fenil-flavazol, 4-acetamido-6,9-dicloro-2-fenilbenzo[g]pteridina, y 6,9-dicloro- 4-etoxi[1,2,4]triazolo[4,3-a]quinoxalina, 5,12-diacetil-7,10-diclorofluoflavina.
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos procesos de síntesis a partir de 3,3,6,3-tetracloro-1,2-ciclohexanodiona«
- Título de la tesis: Nuevos procesos de síntesis a partir de 3,3,6,3-tetracloro-1,2-ciclohexanodiona
- Autor: José Ignacio Lopez Sanchez
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 08/10/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Antonio Guirado Moya
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Antonio Aldaz riera
- Jesús Galvez morillas (vocal)
- pedro Antonio Garcia ruiz (vocal)
- fructuoso Barba valiente (vocal)