Tesis doctoral de Yohan Goerges
En esta tesis se han desarrollado metodologías para preparar polioles y pliaminoalcoholes a partir de 2-alquin-1,4-dioles empleando catálisis se paladio. La transformación de estos 1,4-dioles en 1,2-dioles y 1,2 aminoalcoholes protegidos en forma acetales, acarbonatos, acettos o carbamatos se ha realizado estereoselectivamente mediatne diferentes procesos de transferencia de quiralidad. en primer lugar, se estudió la preparación enanito- y diastereoselectiva de los 2-alquin-1,4-dioles basándonos en la adición de acetiluros de zinc a aldehídos mediada por binoles o aminolacoholes quirales. En estas condicones se pudieron sintetizar estereoselectivamente 1,4-dioles que poseían cadenas lineales y aromáticas. A continuación, se exploraron las transformaciones de 1,4-dioles en 1,2-dioles y 1,2-aminoalcoholes vía transferencia de quiralidad. Se intentó primero la formación de 1,2-dioles protegidos en forma de acetales empleando catálisis de pd(ii) con un éxito limitado debido a problemas de regio- y diastereoslectividad. Mucho más prometedora fue la preparación estereoselectiva de 1,2-dioles protegidos como carbonatos cíclicos. A partir de monocarbonatos derivados de 1,4-dioles y usando catálisis de pd(0), se desarrolló una metodología para preparar trans-dioxolanonas que dieron acceso a sin-1,2-dioles. De la misma manera, la protección de los 1,4-dioles en forma de monocarbamatos permitió el acceso a trans-oxazolidinonas que permitieron la preparación de sin-1,2-aminolacoholes. Por último, también se estudiaron procesos de inducción asimétrica del tipo 1,3. Así, a partir de 1,4-dioles protegidos en forma de dicacetatos, se pudieron obtener estereoselectivamente 1,2-diacetatos in o anti utilizando una transposición sigmatrópica [3,3] mediada pro pd(ii). finalmente, se han empleado las diferentes metodologías desarrolladas en esta tesis para sintetizar el d-arabitol pentacetate y un producto natural: la espicigerolida.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesi estereoselectiva catalitzada per pal.ladi de sistemes poliólics«
- Título de la tesis: Síntesi estereoselectiva catalitzada per pal.ladi de sistemes poliólics
- Autor: Yohan Goerges
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 27/04/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jordi García Gómez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josep Bonjoch sese
- jean-marc Campagne (vocal)
- rosa María Ortuño mingarro (vocal)
- bernat Vidal Juan (vocal)