Tesis doctoral de Raquel Rodríguez Acebes
Resumen: en el presente trabajo hemos planteado procedimientos sencillos y flexibles que dan acceso a diferentes estructuras fusionadas y espiránicas a partir de 13-lactamasy oxindoles utilizando una misma aproximación sintética, consistente en procesos de adición nucleófila al grupo carbonilo y la posterior ciclación de los aductos resultantes. asi, se han estudiado las reacciones de alilación, bromoalilación, propargilación, alenilación y butadienilación de 2,3-azetidindionas, 4-oxoazetidin-2- carbaldehídos y 2,3-indolindionas. Estos procesos han sido promovidos por metales en medio acuoso y se ha logrado que ocurran de forma regio- y esteroselectiva en condiciones óptimas. De este modo se ha extendido la metodología desarrollada previamente en nuestro grupo de trabajo para 13- lactamas. los alcoholes bromohomoalilicos alquenilsustituidos se han utilizado posteriormente para sintetizar de forma estereoselectiva sistemas b-lactámicos biciclicos altamente funcionalizados a través de reacciones de cielación radicalaria o acoplamiento intramolecular de heck. Se han preparado compuestos espiránicos unidos a estructuras oxindólicas o b-lactámicasde forma estereoselectiva con gran variabilidad estructural a partir de los alcoholes insaturados procedentes de 3-oxo-b-lactamase isatinas. Para ello se han llevado a cabo reacciones de metátesis con cierre de anillo, cielaciones de heck y procesos de ciclación intramolecular de a-alenoles en presencia de metales de transición. se ha desarrollado, asimismo, una nueva secuencia de reacciones dominó de espirocielación de alenoles/acoplamiento cruzado de tipo heck, sonogashira o suzuki.También se ha llevado a cabo el auto-acoplamiento de alquinil-b-lactamas por reacción de eglinton, utilizando a continuación las bis-azetidinonas resultantes para preparar bis-b-aminoésteres conformacionalmente restringidos por hidrólisis selectiva del enlace amidico del anillo bet
Datos académicos de la tesis doctoral «Adición de reactivos organometálicos sobre carbonil-b-lactamas e indolindionas. aplicación a la síntesis de nuevas lactamas policíclicas fusionadas y espiránicas.«
- Título de la tesis: Adición de reactivos organometálicos sobre carbonil-b-lactamas e indolindionas. aplicación a la síntesis de nuevas lactamas policíclicas fusionadas y espiránicas.
- Autor: Raquel Rodríguez Acebes
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 30/06/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Benito Alcaide Alañon
- Tribunal
- Presidente del tribunal: joaquin Plumet ortega
- Alberto Tarraga tomas (vocal)
- esther Diminguez perez (vocal)
- Francisco José Pulido pelaz (vocal)