Tesis doctoral de Alicia Marco Aleixandre
Se han sintetizado diversos compuestos con estructura de hidroxiamida y se ha demostrado su utilidad como ligandos quirales en reacciones de adición enantioselectiva de reactivos organometálicos de cinc a compuestos carbonílicos. la síntesis de estas hidroxiamidas obedece a dos tipos de diseño diferentes: – en el primero de ellos, diversas oxalamidas con simetría c2 se sintetizaron a partir del ácido oxálico y distintos aminoalcoholes quirales. – en el segundo diseño se prepararon ligandos de tipo mandelamida con simetría c1 por reacción del ácido (s)-mandélico y diferentes aminas. estos dos tipos de hidroxiamidas se utilizaron como ligandos quirales en diferentes reacciones: » las oxalamidas sintetizadas se ensayaron como ligandos en la reacción de adición enantioselectiva de dietilcinc a aldehídos. Los mejores resultados se obtuvieron con el ligando l4, derivado del ácido oxálico y (2s)-1,1,2-trifenilaminoetanol. Se observó, además, que en presencia de ti(i-opr)4 se obtenían alcoholes con configuración absoluta s, mientras que en ausencia de ti(i-opr)4 la reacción de adición transcurrió con rendimientos y enantioselectividades inferiores, conduciendo al alcohol con configuración opuesta r. En general, se observó que los aldehídos alifáticos reaccionaron más eficientemente, consiguiendo e.E. De hasta el 78%. » las mandelamidas sintetizadas se ensayaron como ligandos en cuatro reacciones de adición enantioselectiva de reactivos organometálicos de cinc a compuestos carbonílicos: en la reacción de adición enantioselectiva de dietilcinc a aldehídos, el catalizador más eficaz fue una combinación de ti(i-opr)4 y mandelamida l14, derivada del ácido (s)-mandélico y (2-piridin)metanamina, obteniéndose los correspondientes alcoholes con una configuración absoluta s. Las enantioselectividades más elevadas se obtuvieron con aldehídos aromáticos para- y meta- sustituidos con grupos con débil carácter electrón-dador y elec
Datos académicos de la tesis doctoral «Adiciones enantioselectivas a grupo carbonilo catalizadas por ligandos de tipo hidroxiamida«
- Título de la tesis: Adiciones enantioselectivas a grupo carbonilo catalizadas por ligandos de tipo hidroxiamida
- Autor: Alicia Marco Aleixandre
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 15/02/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Ramón Pedro Llinares
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Jaime Primo lillo
- Miguel Cardá usó (vocal)
- Ana María Costero nieto (vocal)
- De la moya cerero Santiago (vocal)