Tesis doctoral de Lurdes Morral Pucurull
Exploramos las posibilidades de las sales de piridino en las reacciones de tsuji-trost. Escogimos las sales de piridinio de la alilamina y de la m-metilcinamilamina y como nucleófilos, la morfolina, la base conjudada del malonato de dimetilo y la 2,6-dimetilanilina. Los dos primeros reaccionaron a tempertura ambiente y se obtuvieron buenos rendimientos. La 2,6-dimetilanilina reaccionó a reflujo de thf y dio productos de n-alilación y productos inesperados de c-alilación cuando la sal de pridinio era de la m-metilcinamilamina. se obtuvieron; 2,6-dimetil-n-(m-metilcinamil)anilina, 2,6-dimetil-4-4(1-(m-metilcinamil)anilina, 2,6-dimetil-n-(m-metilcinamil)-4-(1-(m-metilfenil)alil)anilina i 2,6-dimetil-4-(1-(m-metilfenil)ali)anilina. una posible explicación para la formación de los dos últimos parte de la hipótesis de que los átomos de nitrógeno de mainas de puedan coordinar con los átomos de paladio en los complejos de n-alipaladio, posteriormente con una transferencia intramolecular a través de la posición orto delanillo al carbono terminal del sistema alilico obtendríamos los productos citados. para comprobar si este resultado era reproducible hicimos reaccionar el carbonato de cinamilo y etilo con la 2,6-dimetilanilina y la 4-metilanilina obteniéndose solo productos de n-alilación. No obstante queríamos saber si las aminas se podrían coordinar al paladio y para ello escogimos el carbonato de etilo y cis-5-metil-2-ciclohexenilo, el cual solo puede reaccionar por retención glboal debido a impedimentos estéricos. Creíamos que las aminas ácidas favorecerían esta coordinación, así pues probamos como funcionaban la difenilamina, la fenotiazina, la 2-nitroanilina i la 4-nitroanilina en la reacción de tsuji-trost utilizando los carbonatos de etilo y de cinamilo, alilo y ciclohexenilo. los rendimientos fueron muy buenos y solo necesitó reflujo de thf el carbonato cíclico. Al ensayar el carbonato cíclico con la 2-nitroan
Datos académicos de la tesis doctoral «Alilaciones de tsuji-trost. grupos salientes, mecanismos y nuevas reacciones«
- Título de la tesis: Alilaciones de tsuji-trost. grupos salientes, mecanismos y nuevas reacciones
- Autor: Lurdes Morral Pucurull
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 20/12/1999
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Marcial Moreno Mañas
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jose Castells guardiola
- jordi Marquet cortes (vocal)
- esther Dominguez perez (vocal)
- Francisco Palacios gambra (vocal)