Tesis doctoral de Pilar Cledera Crespo
Se ha puesto a punto la síntesis de derivados n-sustituidos del sistema de pirazino (2,1-b) quinazolina-3,6-diona a traves del protocolo de eguchi, estudiandose a continuación, la reactividad de dichos sistemas con aldehídos en medio básco. Se observa la obtención de (z) -1-arilmetilen derivados como productos mayoritarios, con racemización parcial del estereocentro. la reacción de 1,4-diacetil-3-alquil-2,5-piperazinadionas opticamente activas con aldehídos proporciona de froma selectiva los (z)-arilmetilen derivados en forma enentioméricamente pura. Estos derivados se pueden transformar en los correspondientes sistemas de pirazino (2,1-b) quinazlolina-3,6-diona a traves del metodo de eguchi, o bien por transformación en los correspondientes iminoéteres y ciclocondensación con ácido antranilico. Esta última reacción se acelera notablemente en condiciones de irradiación con microondas. se ha desarrollado una nueva metodología que permite la obtención de 1-acetilpirazino (2,1-b) quinazolina-3,6-dionas sustituidas en posición 4, incluyendo el producto natural gliantripina. Este metodo se basa en una doble ciclación de sistemas de o-azidobenzoil (aminoacil)glicinato de etilio, primeroo a un derivado de piperazinadiona y despues al triciclo deseado. Los derivados del 1-acetilpirazino (2,1-b) quinazolina-3,6-diona asi obtenidos reaccionan con aldehídos en medio básico, con formación exlusiva de un doble enlace exocíclico de configuración z y con mantenimiento de la integridad del estereocentro. finalmente, se ha estudiado la hidrogenación catalítica de los derivados de 1-arilmetilenpirazino (2,1-b) quinazolina-3,6-diona. La reacción conduce a cis derivados como producto exclusivo cuando el compuesto de partida esta sustituido en posición 2, y a mezclas de productos cis y trans cuando no existe dicha sustitución. Además, se observan productos de hidrogenación en el anillo aromatico.
Datos académicos de la tesis doctoral «Analogos de ardeemina derivados del sistema de pirazino (2,1-b)-quinazolina-3,6-diona.«
- Título de la tesis: Analogos de ardeemina derivados del sistema de pirazino (2,1-b)-quinazolina-3,6-diona.
- Autor: Pilar Cledera Crespo
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 27/02/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Carlos Menendez Ramos
- Tribunal
- Presidente del tribunal: monica Sollhuber kretzer
- felipe Alcudia gonzalez (vocal)
- marcial Moreno mañas (vocal)
- isidro Sanchez marcos (vocal)