Tesis doctoral de Elvira Pelaez Arango
En la memoria se ha utilizado la rmn como herramienta de caracterizacion estructural de productos intermedios y finales en sintesis organica. En el capitulo i se han asignado las estructuras de piridinas pentasustituidas procedentes de la reaccion entre n-vinilheterocumulenos con 1-(n,n-dietilamino) prop-1-ino, encontrandose procesos de cicloadicion !2+2! Y !4+2!, Dependiendo de la temperatura de la reaccion. A 0 c se ha identificado un intermedio con estructura de 2-azabiciclo !2.2.2!Octa-2,7-dieno. en el capitulo ii se ha realizado un analisis configuracional y conformacional (rmn, rayos x y calculos mndo-pm3) de los productos resultantes de la adicion de dmad a beta-enaminas fosforadas. El estudio de las constantes de acoplamiento ha permitido aislar las contribuciones j y jpi a 4jph. Los sustratos obtenidos se han utilizado en reacciones de ciclocondensacion, obteniendose 2- piridonas y 2-pirrolidonas. en el capitulo iii se ha puesto a punto una metodología para caracterizar el 15n en compuestos fosfonitrogenados, basada en la deteccion indirecta a traves del fosforo. con ella se obtienen deltan, njpn y n 15/14n(31p) siendo n -1, determinandose por primera vez 3jpn en ciclotrifosfacenos y un efecto isotopico a traves de tres enlaces positivo. en el capitulo iv se ha caracterizado por primera vez la estructura en estado solido (rayos x), en disolucion (rmn) y en fase gas (mndo) de un alquildifenilfosfaceno litiado. El litio se encuentra coordinado al carbono y al nitrogeno del fosfaceno, formando un ciclo de cuatro eslabones en el que no existe union al fosforo. La energia de disociacion del enlace c-li se ha calculado en 30.8 kcal/mol. Asi mismo, se ha identificado el signo absoluto de las constantes de acoplamiento 2jpli y 1jnli como negativo y positivo, respectivamente.
Datos académicos de la tesis doctoral «Aplicacion de la resonancia magnetica nuclear a la determinacion estructural de intermediarios sinteticos en reacciones de inaminas, enaminas y fosfacenos.«
- Título de la tesis: Aplicacion de la resonancia magnetica nuclear a la determinacion estructural de intermediarios sinteticos en reacciones de inaminas, enaminas y fosfacenos.
- Autor: Elvira Pelaez Arango
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1995
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Fernando Lopez Ortiz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Harald Gunther
- Manuel Saa Jose (vocal)
- Francesc Sánchez Ferrando (vocal)
- Arturo San Feliciano Martin (vocal)