Tesis doctoral de Antonio Ramirez Garcia
La adición nucleófila de enolatos derivados de ésteres del ácido 3-indolacético sobre sales de n-alquilpiridinio, seguida de ciclación inducida por ácido de la 1,4-dihidropiridina resultante, constituye una vía extraordinariamente directa para la construcción del sistema de hexahidro-1,5-metanoazocino 3,4-b indol. la hidrólisis y descarboxilación seguida de reducción del sistema de -(1,4,5,6-tetrahidro-3-piridil) acrilato de metilo presente en los anteriores compuestos posibilita el acceso a derivados tetracíclicos que incorporan los anillos abde de los alcaloides del grupo de la akuamilina y los sustituyentes característicos de los mismos, un grupo (e)-etilideno en c-20 y un grupo metoxicarbonilo en c-16. no obstante, el cierre del puente de triptamina de los alcaloides del grupo de la akuamilina a partir de precursores tetracíclicos sustituidos sobre el nitrógeno piperidínico por una cadena funcionalizada de dos átomos de carbono no constituye una vía de acceso a estos alcaloides. La formación del enlace c6-c7 no tiene lugar por ninguno de los distintos procedimientos ensayados a lo largo del trabajo (ciclaciones electrófilas, fotociclación de cloroacetamidas, ciclaciones radicalarias o bien por transposición de foto-fries), debido probablemente a que ello supondría la generación de un centro cuaternario muy congestionado y un aumento de la rigidez del sistema, con fuertes interacciones transanulares. la reacción de hexahidro-1,5-metanoazocino 3,4-b indoles con agentes acilantes, seguida de reducción de los dihidrocarbazoles resultantes, constituye un buen procedimiento para la preparación de sustratos adecuados (tetrahidrocarbazoles) para ensayar la formación del enlace clave c6-c7 por ciclación sobre la posición 3 del indol. Así, es posible la generación del centro cuaternario c7 característico de los alcaloides del grupo de la akauamilina por formación de dicho enlace y, por consiguie
Datos académicos de la tesis doctoral «Aproximaciones sinteticas a los alcaloides indolicos del grupo de la akuamilina.«
- Título de la tesis: Aproximaciones sinteticas a los alcaloides indolicos del grupo de la akuamilina.
- Autor: Antonio Ramirez Garcia
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1998
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María LLuisa Bennasar Felix
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Franco Fernández González
- Virginia Cádiz Deleito (vocal)
- Arturo San Feliciano Martin (vocal)
- Carmen Pardo Guitierrez Del Cid (vocal)