Tesis doctoral de Orenes Martínez Raúl ángel
Los resultados recopilados en esta memoria demuestran que determinadas especies que contienen el fragmento estructural tribencilamina, tales como las tris(2-ureidobencil)aminas y las tris(3-ureidobencil)aminas, pueden actuar como módulos en química supramolecular a pesar de su elevada flexibilidad. Estas moléculas se autoensamblan en estado sólido y en disolventes no competitivos formando agregados diméricos capsulares. Algunas características estructurales de estos dímeros son la topología tipo hélice en la que se dispone el esqueleto de tribencilamina y la presencia de una cavidad interna. En los dímeros orto dicha cavidad posee unas dimensiones muy restringidas, siendo ésta algo mayor en los dímeros meta, lo que permite la encapsulación de determinados disolventes y otros huéspedes en el interior de la misma. Otras características de estos procesos de autoensamblaje son un grado elevado de reconocimiento molecular y la posibilidad de controlarlos mediante variaciones de ph. Como era previsible los procesos de dimerización son procesos controlados por la entalpía debido a una variación de entropía desfavorable, provocada por la pérdida de grados de libertad de los correspondientes monómeros en el proceso de autoensamblaje. la afinidad entre los diferentes huéspedes y la cavidad de los dímeros meta esta determinada por su complementariedad tanto electrónica como geométrica y es independiente del disolvente utilizado. El análisis de los datos termodinámicos para la encapsulación de algunos huéspedes representativos demuestra una compensación entálpica-entrópica. El análisis de los parámetros cinéticos de los mismos apunta a un mecanismo tipo gating para la entrada/salida de dichos huéspedes. el autoensamblaje de tris(2- y 3-uridobencil)aminas de simetría cs produce una mezcla en disolución de todos los regioisómeros posibles en igual proporción en la mayoría de los casos. Esta distribución de isómeros es independiente de
Datos académicos de la tesis doctoral «Autoensamblaje por puente de hidrógeno de tris(ureidobencil)aminas«
- Título de la tesis: Autoensamblaje por puente de hidrógeno de tris(ureidobencil)aminas
- Autor: Orenes Martínez Raúl ángel
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 15/12/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Mateo Alajarin Ceron
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Ana María Costero nieto
- pedro Cintas moreno (vocal)
- pablo José Ballester balaguer (vocal)
- angel Vidal gomez (vocal)