Cinetica y mecanismo de reacciones de compuestos de dihidrogeno y complejos relacionados

Tesis doctoral de Joaquin Duran Perez

El descubrimiento de los compuestos de dihidrógeno por kubas y colaboradores en 1984 ha generado un amplio trabajo de investigación centrado en las interacciones entre metales y el ligando no clasico dihidrogeno. El interes despertado por estos compuestos se debe a su implicación en numerosos procesos de catálisis homogénea, especialmente procesos de hidrogenación de sustratos orgánicos. A pesar del extraordinario interés de este tipo de compuestos desde el punto de vista de su relevancia en procesos catalíticos, los estudios cinéticos de estas reacciones descritos en la bibliografia son escasos y los resultados son insuficietnes para racioinalizar el comportamiento de estas especies desde el punto de vista mecanistico. por tanto, el objetivo fundamental de este trabajo consiste en profundizar en el conocimiento cinético-mecanistico de las reacciones que impliquen a complejos de dihidrógeno y relacionados. Así, en esta tesis se ha realizado el estudio cinético y mecanístico de las siguientes reacciones, obteniendose las conclusiones que se presentan: a)protonoación de un dihidruro complejo para formar el compuesto de dihidrógeno: la formación de complejos de dihidrógeno el tipo [mh(h2)(difosfina)2]+ a partir de sus correspondientes dihidruros metalicos, ocurre por medio del ataque de la especie protonante a un ligando hidruro a través de una serie de intermedios con enlaces de dihidrogeno. Se observa un efecto isotópico cinético inverso que puede interpretarse bien como un efecto isotópico inverso en una etapa elemental de la reacción con un estado de transición tardío, bien como el resultado de un efecto termodinámico inverso en un preequilibrio. b) desprotonización del complejo de dihidrógeno para formar un hidruro clásico: la desprotonación del trans-[feh(h2)(dppe)2]+ con net3 se ve catalizada por la presencia de iones, debido a la formación de un aducto entre el complejo de dihidrógeno y el a

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Cinetica y mecanismo de reacciones de compuestos de dihidrogeno y complejos relacionados«

  • Título de la tesis:  Cinetica y mecanismo de reacciones de compuestos de dihidrogeno y complejos relacionados
  • Autor:  Joaquin Duran Perez
  • Universidad:  Cádiz
  • Fecha de lectura de la tesis:  05/07/2001

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Manuel Garcia Basallote
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: Francisco Gonzalez vilchez
    • Salas pelegrin Juan Manuel (vocal)
    • Francisco Sanchez burgos (vocal)
    • Manuel Martinez lopez (vocal)

 

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