Tesis doctoral de García Garrido Sergio Emilio
Los derivados monocarbonilo [ruz(n3-2-c3h4r)(co)(p^p)] (r=h, me; x=cl,br; p^p = dppf, dippf) experimentan la pérdida del fragmento n3-alilo en presencia de halogenuros de hidrógeno hx generando las especies dinucleares [{rux(u-x)(xo)(p^p)}2]. de igual forma, el derivado bis(alilo) [ru(n3 -2-c3h4me)2(dppf)] reacciona con halogenuros de hidrógeno hx, en presencia de isocianuros, generando los complejos trans, cis,cis-[rux2(cnr)2(dppf)] (x=cl, br; r=bz, cy, tbu, 2,6-c6h3me2, (s)-(-)-c(h)meph). En presencia de una base, ambas expecies [{rux(u-x)(co)(p^p)}2] y trans, cis,cis-[rux2(cnr)2(dppf)], son precursores de catalizador eficientes en reacciones de transferencia de hidrógeno (th) a cetonas. El derivado trans,cis,cis-[rucl2(cn-2,6-c6h3me2)2(dppf)] reacciona con naoet dando lugar a la formación de los complejos mono- y dihidruro cis,cis-[ruhcl(cn-2,6-c6h3me2)2(dppf)] y cis,cis,cis-[ruh2(cn-2,6-c6h3me2)2(dppf)], respectivamente. estas especies hidruro son activas en procesos de th a cetonas en ausencia de bases. La abstracción del ligando haluro en los complejos monocarbonilo [rux(n3-2-c3h4r)(co)(p^p)], por tratamiento con una sal de plata, conduce a los derviados de 16 electrones [ru(n3 -2-c3h4r)(co)(p^p)][sbf6]. El complejo [ru(n3 -2c3h4me)(co)(dppf)][sbf6] es un precursor de catalizador eficiente en reacciones de sustitución propargílica, así como en la isomerización de alcoholes propargílicos en compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados. en presencia de un halogenuro de hidrógeno, el complejo bis(alilo) [ru(n3-2-c3h4me)2(dppf)] reacciona con alcoholes propargílicos formando los derivados alquenil-carbino fac-[rux3{=cc(h)=cr2}(dppf)] (x=cl,br; r=ph, ipr, cr2 = c13h8). Estos carbinos reaccionan con una sal de plata generando las especies alenilideno dinucleares [{rux(u-x)(=c=c=cr2)(dppf)}2] (x=cl,br; r=ph, cr2=c13h8). Los complejos bis(alilo) de rutenio(iv) [rucl2(n3:n2:n3-c12h1)] (c12h18=dodeca-2,6,10-trien1,12-diilo) y [
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos n3 -alilo de rutenio(ii) y rutenio(iv): actividad catalítica en procesos de transferencia de hidrógeno, sustitución propargílica e isomerización de alcoholes alílicos y propargílicos«
- Título de la tesis: Complejos n3 -alilo de rutenio(ii) y rutenio(iv): actividad catalítica en procesos de transferencia de hidrógeno, sustitución propargílica e isomerización de alcoholes alílicos y propargílicos
- Autor: García Garrido Sergio Emilio
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 01/04/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Gimeno Heredia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pablo Espinet rubio
- Miguel ángel Esteruelas rodrigo (vocal)
- Antonio m. Echavarren pablos (vocal)
- Antonio Pizzano mancera (vocal)