Tesis doctoral de M.mercedes Gonzalez Cueva
El complejo (os(n5-c9h7)ci(pph3)2) es un precursos adecuado para la síntesis de derivados carbeno del tipo (os(=c=c(h)r)(n5-c9h7)(pph3)2)+, (os(=coch2(ch2)nch2) (n5-c9h7)(pph3)2)+ y (os(=c=c=cr2) (n5-c9h7)(pph3)2)+ mediante la activación de alquinos terminales. La sustitución del ligando cloruro en dicho complejo permite preparar los derivados acetonitrilo e hidruro (os(n5-c9h7)(ncme)(pph3)2)+ y (os(n5-c9h7) h(pph3)2). La reacción de (os(n5-c9h7)h(pph3)2) con hbf4 conduce a la protonación en el metal para formar el complejo dihidruro (os(n5-c9h7)(h)2(pph3)2)+. por otro lado, el complejo dinuclear (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2(co)2(u-co)2) reacciona con halógenos para formar los derivados (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)x2(co)4), que a través de reacciones de sustitución de carbonilos generan complejos con ligandos fosfina (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)cl2(co)3(pme3)) y (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)x2(co)2(pr3)2). también experimentan reacciones de sustitución de haluro para formar derivados metilo, acetonitrilo y alqunilo: (ru2(u-(n5-c5h4sime2) (ch3)(co)2(l)2), (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2) (co)4(ncme)2)(bf)4)2 (ru2(c=cph)(u-(n5-c5h4sime2) i (co)4). La abstracción de haluro en los derivados (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)x2(co)4) enpresencia de un exceso de ag(bf4) da lugar a los complejos (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2) (u-x)(co)4(bf)4). Del mismo modo, la extracción del ioduro en el complejo (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)i(co)4) da lugar al derivado alqunilo puente (ru2(u-n1; n2-c=cph)(u-(n5-c5h4)2sime2)(co)4)(bf4), que genera complejos vinilideno por ataque con li(cur2) sobre el carbono cb del alqunilo: (ru2(u-c=c(ph)c=cph) (u-(n5-c5h4)2sime2) (co)2(u-co)) y (ru2(u-c=c(ph)me)(u-(n5-c5h4)2sime2)(co)2 (u-co)2). La activación del acohol propargílico hc=cc(oh)ph2 proel complejo (ru2(u-(n5-c5h4)2sime2)cl2(co)2(pme3)2) enpresencia de ag(bf4) permite formar el derivado alenilideno (ru2(u-c=c=cph2)(u-(n5-c5h4)2sime2)(u-cl)(co)(pme3)2)(bf4).
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos organometalicos de rutenio y osmio con ligandos pentahapto: reactividad frente a alquinos terminales«
- Título de la tesis: Complejos organometalicos de rutenio y osmio con ligandos pentahapto: reactividad frente a alquinos terminales
- Autor: M.mercedes Gonzalez Cueva
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 13/04/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Gimeno Heredia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pascual Royo gracia
- Luis Oro guiral (vocal)
- Elena Lalinde peña (vocal)
- mercedes Sanu toreccilla (vocal)