Tesis doctoral de San José Pascual Emilio
En la presente memoria se recoge la sintesis, caracterizacion (mediante medidas difractometricas y espectroscopicas) y estudios esteroquimicos de una serie de compuestos organometalicos de rodio (iii) e iridio (iii) con centros metalicos quirales. Como ligandos auxiliares se han empleado l-a-aminoacidatos y la difosfina quiral r-profos. entre los productos preparados con ligandos aminoacidato de estequiometria (n5-c5me5)m(aa)ln+(n=0,1), se incluyen compuestos con ligandos cloruro, yoduro, alquinilo y fosfino, asi como especies trimeras. En los compuestos cloruro los excesos diastereomericos obtenidos dependen del aminoacidato obteniendose los mas elevados con ligandos del tipo prolinato y con el l-fenilalaninato. En estos ultimos compuestos el diastereomero mas abundante es el de configuracion s en el metal. Los compuestos yoduro se forman esteroespecificamente y con retencion de la configuracion a partir de los compuestos cloruro. La reaccion de los compuestos cloruro frente a alquinos da lugar a compuestos alquinilo. Para el compuesto (n5-c5me5)ir(l-pro)(c=cme3) se comprueba que el epimero de configuracion r en el metal se epimeriza al s en el mismo a traves de un mecanismo intramolecular. La especie monomera «(n5-c5me5)m(aminoacidato)+» se trimeriza con reconocimiento quiral, generando especies con la misma configuracion en los tres metales. Para cada trimero, la composicion diastereomerica depende del disolvente y de la temperatura. En particular, con excepcion de los complejos n-metil-l-prolinato, la disolucion de estos compuestos en agua transcurre con epimerizacion total de los mismos. En los compuestos fosfino, el diastereomero de configuracion srh-sc es el cineticamente preferido y este se epimeriza al rhsc que es el termodinamicamente mas estable. Los estudios cineticos y de reactividad quimica indican que el proceso de epimerizacion tiene lugar a traves de la especie quiral plana (n5-c5me5)m(aminoacidato)+ procedente
Datos académicos de la tesis doctoral «Compuestos organometalicos de rodio(iii) e iridio(iii) con centros metalicos quirales.«
- Título de la tesis: Compuestos organometalicos de rodio(iii) e iridio(iii) con centros metalicos quirales.
- Autor: San José Pascual Emilio
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1995
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Lamata Cristobal M. Pilar
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Luis Antonio Oro Giral
- Miguel Pericas Bronda (vocal)
- José Elguero Bertalini (vocal)
- Carlos Cativiela Marín (vocal)