Estudio de la diastereoselectividad de las reacciones de oxifuncionalización de enlaces c-h con dioxiranos

Tesis doctoral de Baguena Año María Minerva

La reaccion de oxifuncionalizacion de enlaces c-h con metil(trifluorometil)dioxirano sobre los modelos de adamantano 2-sustituido y 2-metiladamantano 2-sustituido, ha puesto de manifiesto los modos de transmisión del efecto de sustituyentes remotos electron atractores inductivos y resonantes a lo largo de enlaces sigma, y su influencia sobre la diastereoselectividad de la reacción. la correlación de los datos de la diastereoselectividad z/e obtenidos en la insercion de oxigeno sobre estos modelos frente a los valores de sigma (i) o sigma (p) del sustituyente inductivo o resonante respectivamente, ha sido interpretada en terminos de la operación conjunta de los modelos de estabilizacion hiperconjugativa del estado de transición de anh y cieplak, hasta ahora considerados como mutuamente excluyentes. Estos resultados reflejan la intensidad relativa de las interacciones de anh y cieplak sobre la estabilidad relativa de los estados de transición diastereoisomericos en funcion del efecto hiperconjugativo del sustituyente. este estudio tambien ha revelado que los sustituyentes perturban el caracter electronico de los enlaces adyacentes y modifican significativamente su efecto a larga distancia. El estudio ha puesto de manifiesto la diferencia en el caracter hiperconjugativo de los enlaces c-c y c-h.

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio de la diastereoselectividad de las reacciones de oxifuncionalización de enlaces c-h con dioxiranos«

  • Título de la tesis:  Estudio de la diastereoselectividad de las reacciones de oxifuncionalización de enlaces c-h con dioxiranos
  • Autor:  Baguena Año María Minerva
  • Universidad:  Universitat de valéncia (estudi general)
  • Fecha de lectura de la tesis:  23/02/2005

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Gonzalez Nuñez María Elena
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: pedro Molina buendía
    • nazario Martin leon (vocal)
    • jordi Marquet cortes (vocal)
    • claudio Palomo nicolau (vocal)

 

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