Tesis doctoral de Ignacio López Martín
En la tesis doctoral se investiga, tanto experimental como teóricamente, la reactividad de 3-aril-5-fenil-2(n-metil) bencilamino-1,3-tiazolio-4-olatjos en procesos de ciloadición con aldehídos, azocompuestos, olefínas y acetilenos. en la cicloadición a las 3-aril-2-dialquilaminotiosisomí¼nchnonas con aldehídos aromáticos se describe la obtencion de b-lactamas y, según los casos, tiiranos. con azocompuestos se obtienen triazinonas y tiadiazoles. Con alquenos se forman exclusivamente 4,5-dihidrotiofenos y con reactivos acetilénicos se originan 2-piridonas, junto con tiofenos en algunas reacciones. para explicar la formación de uno u otro tipo de compuestos en las reacciones estudiadas se popone un mecanismo de reacción en el que el primer paso consite en la formación del cicloaducto inicial por un proceso (3+2); a continuación el cicloaducto puede evolucionar mediante dos rupturas alternativas,dependiendo de la naturaleza de los substituyentes del heterociclo mesoiónico. Así, en unos casos se rompe el enlace carbono cabeza de puente-nitrógeno endocíclico y el intermedio se reordena originado la sb-lactamas, tiadiazoles, dihidrotiofenos y tiofenos, según los reactivos; en otros casos se produce la escisión del enlace carbono cabeza de puente-azufre, dando lugar a un tiolato intermedio que evoluciona para formar los tiiranos, las triaxzinonas o las piridonas según los casos. las asgnaciones estructurales están por análisis cristalográficos de rayos-x de monocristal junto con datos espectroscópicos de resonancia magnética nuclear e infrarrojo. los cálculos teóricos semiempíricos (pm3), predicen la regioespecificidad y diastereoselectividad encontradas en los casos estudiados.
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio de la reaccion de cicloadicion1,3-dipolar de 2-amino-1,3-tiazolio-4-olatos (tioisomúnchnonas)«
- Título de la tesis: Estudio de la reaccion de cicloadicion1,3-dipolar de 2-amino-1,3-tiazolio-4-olatos (tioisomúnchnonas)
- Autor: Ignacio López Martín
- Universidad: Extremadura
- Fecha de lectura de la tesis: 13/09/1999
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Reyes Babiano Caballero
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Sinistrra gago José vicente
- José Manuel Concellón gracia (vocal)
- joaquin Plumet ortega (vocal)
- José Antonio Serrano blázquez (vocal)