Tesis doctoral de Castellano Estornell Gloria M.
Los resultados de esta memoria muestran:- la esterificaciones un metodo eficaz de proteccion de alcoholes 1 y 2 frente al metil (trifluorometil) dioxirano y permite oxidar selectivamente posiciones de la cadena hidrocarbonada alejadas del grupo ester. La naturaleza del grupo ester no afecta a la selectividad de la reaccion pero es mas lenta para grupos electron-atractores inductivos mas fuertes. Por otra parte, la oxidacion de hidrocarburos con tfdo en presencia de anhidrido trifluoroacetico permite detener la oxidacion de grupos metileno y metilo en el estadio de alcohol proporcionando el metodo mas efectivo de monohidroxilacion de alcanos conocido. Finalmente, el estudio de la selectividad axial- ecuatorial en la monohidroxilacion de ciclohexanos monosustituidos con tfdo depende del sustituyente y de la posicion. Los resultados parecen indicar que el ataque del tfdo sobre los grupos metileno ocurre a lo largo de una trayectoria x(cm2). La selectividad se racionaliza por la intervencion simultanea de interacciones desestabilizadoras (tension torsional) y estabilizadoras hiperconjugativas (modelos de cieplak y felkin-anh) que depende las energias de los orbitales que interaccionan. el efecto de los sustituyentes sobre aas se debe al balance del grado de concertacion del estado de transicion y del orden hiperconjugativo.
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio de la regioselectividad de las reacciones de oxifuncionalizacion de enlaces c-h desactivados con dioxiranos.«
- Título de la tesis: Estudio de la regioselectividad de las reacciones de oxifuncionalizacion de enlaces c-h desactivados con dioxiranos.
- Autor: Castellano Estornell Gloria M.
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Gregorio Asensio Aguilar
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Bosch Cartes
- Juan Alberto Marco Ventura (vocal)
- Francisco Palacios Gambra (vocal)
- Miguel ángel Miranda Alonso (vocal)