Tesis doctoral de Carrión Ortueta Francisco Ramón
El nitrilo es uno de los grupos funcionales más recurrido en la síntesis heterocíclica, y la ciclación de sistemas dinitrílicos una reacción muy versátil para la construcción de heterociclos nitrogenados funcionarizados. dependiendo de la dirección de la ciclación se pueden obtener dos heterociclos isómeros posicionales. Una mejor comprensión del mecanismo de reacción y los factores que jueguen un papel importante, serán muy útiles a la hora de predecir que isómero se obtendrá o buscar las condiciones de reacción idóneas para obtener uno u otro isómero. la ciclación se puede producir por la acción de un ácido o de una base/nucleófilo. la llevada a cabo en medio ácido ha sido la más profusamente estudiada. de hecho en la sección de síntesis del departament de química orgánica y bioquímica del institut químic de sarriá hay acumulada una gran experiencia en el estudio de este tipo de reacciones. Por otro lado, la ciclación dinitrílica en medio básico es un campo mucho menos explorado. en lo que concierne a las reacciones en medio ácido, en el presente trabajo se extiende el estudio a la ciclación de los sistema 2-dicianometilen-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrílicos con bromuro de hidrógeno. Se observa que no es regioespecífica tal como se había descrito en anteriores trabajos y se propone un mecanismo de ciclación para los sistemas piridin-1,5-dinitrílicos basado en la basicidad relativa de los cianos implicados en la ciclación, la planaridad de la zona reactiva y el equilibrio tautomérico del sistema dinitrílico de partida. para las reacciones en medio básico, se han utilizado aminas como nucleófilos ya que la ciclación con dichos agentes permite acceder a heterociclos altamente nitrogenados de posible interés farmacéutico. Como sistemas dinitrílicos a ciclar se escogen dos familias de productos piridin-1,5-dinitrílicos: los 2-dicianometilen-1,2-dihiropiridin-3-carbonitrilos y las 5-ci
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio del mecanismo de ciclación de sistemas 1,5-dinitrílicos en medio ácido y básico«
- Título de la tesis: Estudio del mecanismo de ciclación de sistemas 1,5-dinitrílicos en medio ácido y básico
- Autor: Carrión Ortueta Francisco Ramón
- Universidad: Ramón llull
- Fecha de lectura de la tesis: 21/02/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jordi Teixidó Closa
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José ignacio Borrell bilbao
- angel Messeguer peypoch (vocal)
- xavier Batllori aguil? (vocal)
- Fernando Albericio palomera (vocal)