Tesis doctoral de Serra Elizalde Blanca I.
La ciclacion de dinitrilos mediante halogenuros de hidrogeno es un procedimiento sintetico muy comun en la sintesis de heterociclos nitrogenados, en caso que la cadena intermitrilica no sea simetrica existe la posibilidad de obtener dos isomeros de ciclacion.El grupo de la seccion de sintesis del departamento de quimica organica del instituto quimico de sarria posee una amplia experiencia en este tipo de reacciones y una gran variedad de resultados que permitieron proponer una interpretacion mecanistica de la reaccion.Uno de los factores clave de dicha interpretacion es la posible tautomeria de los productos de partida, ya que esta permite la obtencion de los dos isomeros de ciclacion. En la presente tesis se estudia la reaccion de ciclacion mediante halogenuros de hidrogeno (hci, hbr) de sistemas 1,5-dinitrilos con posibilidad de tautomeria, tanto por metodos de calculo teorico como experimentalmente. Se presentan los resultados del estudio de la tautomeria de los productos de partida de la reaccion, donde se detalla que en el caso de las 5-ciano-6- dicianometilen-3,4-dihidropiridin-2(1h)-onas ha sido posible detectar el tautomero con el doble enlace endociclico. Este resultado confirma la existencia del equilibrio tautomerico postulado anteriormente. Asi mismo, se realiza una revision de los resultados de las reacciones y se estudia la influencia que sobre la misma tienen factores como el halogenuro de hidrogeno, el disolvente y la temperatura. Estos resultados muestran que la reaccion no es en ningun caso regioespecifica, tal como en algunos casos se habia descrito, sino que rinde los dos isomeros de ciclacion posibles en proporciones que varian segun las condiciones de reaccion. Se revisa y simplifica la interpretacion mecanistica propuesta anteriormente por el equipo atendiendo a: la basicidad relativa de los grupos ciano presentes en las especies reactivas, la facilidad de alcanzar la planaridad de la zona reactiva y las est
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio del mecanismo de ciclacion de sistemas 1,5-dinitrilicos con posibilidad de tautomeria.«
- Título de la tesis: Estudio del mecanismo de ciclacion de sistemas 1,5-dinitrilicos con posibilidad de tautomeria.
- Autor: Serra Elizalde Blanca I.
- Universidad: Ramón llull
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jordi Teixidó Closa
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José Ignacio Borrell Bilbao
- Rosa Nomen Ribé (vocal)
- Modesto Orozco (vocal)
- Alvarez Larena Angel M. (vocal)