Tesis doctoral de Gisela Colet Español
En esta tesis se han preparado las difosfinas cis-1,4, cis-1-(difenilfosfino)-3-difenilfosfino metil ciclopentano (1) cis-1-(diciclopentilfosfino)-3-((difenilfosfino)metil)ciclopentano (2) y acetato de t-4-(difenilfosfino)-t-2-((difenilfosfino)metil)-r-1-ciclopentilo (3) en forma racémica, así como el dióxido de difosfina t-4-(diciclopentilfosforil)-t-2-((difenilfosforil)metil)-r-1-ciclopentanol (4) precursor inmediato de una difosfina cis-1,4, en forma racémica.También se han preparado los dióxidos de difosfina trans-1,3 c-3-(difenilfosforil)-t-2-((difenilfosforil)metil)-r-1-ciclopentanol (5) y c-3-(diciclopentil)-t-2-((difenilfosforil)metil)-r-1-ciclopentanol (6) en forma racémica. se han hecho estudios preliminares para la obtención de dichos compuestos en forma enantiopura, con bastante éxito para derivados de 3 y 4. El dióxido de difosfina correspondiente a 3, se ha obtenido con un exceso anantiomérico del 99% mediante cromatografía de hplc preparativa de fase estacionaria quiral (columan (r,r)-whelk-01, regis). Por otro lado, 4 se hizo reaccionar con isocianato de (s)-(-)-alfa-metilbencilo y los carbamatos diastereoméricos resultantes se separaron por cristalización, obteniéndose un diastereómero con un 97% de exceso diastereomérico y el otro diastereómero con un exceso diastereomérico del 52%. se ha estudiado también la capacidad catalítica de las difosfinas 1,2 y 3 como ligandos del rodio, en hidrogenaciones ctalíticas del hidrocloruro de la benciladrianona (precursor de la fenilefrina), de la n-fenil-3-hidroxi-4,4-dimetil-2-pirrolidinona, del ácido itacónico y del ácido alfa-acetamidocinámico, con resultados negativos en todos los casos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudios dirigidos a la síntesis de 1,3 y 1,4-difosfinas ciclopentánicas enantiopuras como ligandos de metales de transición para hidrogenaciones enantioselectivas catalíticas«
- Título de la tesis: Estudios dirigidos a la síntesis de 1,3 y 1,4-difosfinas ciclopentánicas enantiopuras como ligandos de metales de transición para hidrogenaciones enantioselectivas catalíticas
- Autor: Gisela Colet Español
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 23/07/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pelayo Camps García
- Tribunal
- Presidente del tribunal: francesc Camps diez
- sergio Castillon miranda (vocal)
- Juan Bosch cartes (vocal)
- amadeu Llebaria soldevila (vocal)