Tesis doctoral de Pages Santacana LLuis Miquel
La reaccion de cicloadicion carbonilante de haluros de alilo y acetilenos mediante ni(co)4 conduce a la formacion de ciclopentenonas como productos mayoritarios. el interes de esta reaccion esta en el hecho de que, a traves de un proceso intermolecular y en un solo paso sintetico, se forman cuatro enlaces c-c. Se ha estudiado, mediante la sintesis de diversos derivados alilicos funcionalizados, la influencia que un grupo funcional en el haluro de alilo puede tener en la reaccion citada. Las conclusiones alcanzadas, a partir de los productos aislados, pueden resumirse en los siguientes puntos. 1) la presencia de un grupo funcional en el derivado alilico no parece afectar el curso de la reaccion, obteniendose ciclopentenonas como productos mayoritarios. 2) la substitucion del alilo en el carbono central conduce generalmente a un aumento en la formacion de derivados ciclohexanicos (como ciclohexenonas o como aromaticos). 3) si solo hay un substituyente en un carbono alilico terminal, este substituyente se situara en la cadena lateral de la ciclopentenona. La reaccion se extendio a otros sistemas alilicos. Con haluros de alilo ciclicos (3-halo-1-cicloalquenos) se aislaron las correspondientes ciclopentenonas biciclicas fusionadas, obteniendose en todos los casos un solo estereoisomero en relacion a los tres centros quirales formados. Con 1-halometilcicloalquenos la misma reaccion conduce a ciclopentenonas biciclicas espiranicas, excepto para el caso de 1-halometilciclohexenos en el que se aislan tambien productos biciclicos fusionados (tipo 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno o biciclo (4.4.0)decenonas). el rendimiento en estos dos tipos de ciclopentenonas (biciclicas fusionadas y espiranicas) aumenta con la presencia de acetato potasico en el medio de reaccion al evitar procesos de poliinsercion acetilenica. Por ultimo, se aplica la reaccion de cicloadicion carbonilante de haluros de alilo ciclicos y acetilenos mediante niqueltetracarb
Datos académicos de la tesis doctoral «Influencia de la funcionalizacion del grupo alilo en la reaccion de cicloadicion carbonilante de haluros de alilo y acetilenos mediante ni(co)4. aplicaciones a la sintesis de sistemas biciclicos fusionados y espiranicos.«
- Título de la tesis: Influencia de la funcionalizacion del grupo alilo en la reaccion de cicloadicion carbonilante de haluros de alilo y acetilenos mediante ni(co)4. aplicaciones a la sintesis de sistemas biciclicos fusionados y espiranicos.
- Autor: Pages Santacana LLuis Miquel
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1992
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep María Moretó Canela
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Felix Serratosa Palet
- Marcial Moreno Mañas (vocal)
- Miguel ángel Pericí s Brondo (vocal)
- Francesc Camps Diez (vocal)