Tesis doctoral de Francisco Najera Albendin
Mediante la reaccion de polonovski-potier sobre los trans-n-oxidos de berbina se pueden obtener las correspondientes 7,8- deshidroberbinas, que se aislan como cianoderivados. Estas deshidroberbinas asi obtenidas permiten la sintesis de berbinas (8r*,14s*)-(+-)-8-metil y (8s*, 14s*)-(+-)-8- hidroximetil sustituidas con elevada diastereoselectividad. se ha probado que en las condiciones de la reaccion de polonovski sobre trans-n- oxidos de berbina no se ve afectada la configuracion del c14, por lo que se ha podido llevar a cabo la sintesis de (8r,14s)-(-)-8-metilcanadina a partir de (-)-canadina. la reaccion de polonovski sobre el cis-n-oxido de canadina produce 7,8- deshidrocanadina, 5-alfa- y 5-beta-hidroxicanadina. No se ha detectado en ningun caso la formacion de 6,7-deshidrocanadina. la reduccion del producto de hidrolisis acida de (+-)-8-cianodihidroberberina, permite acceder a (8r*,14s*)-(+-)-8-hidroximetilcanadina con una estereoselectividad opuesta a la alcanzada a traves de la reaccion de polonovski. la fotohidroximetilacion de sales de protoberberinio se produce exclusivamente sobre c8. La reduccion del iminio intermedio abre una ruta directa y diastereoselectiva a (8r*, 14s*)-(+-)-8-hidroximetilberbinas con buenos rendimientos. se ha llevado a cabo la primera sintesis total de (+-)-solidalina mediante la fotohidroximetilacion del cloruro de deshidrocoridalina y la posterior oxidacion del producto de fotoadicion, lo que ha permitido establecer definitivamente la estructura de este alcaloide. Junto con (+-)-solidalina se ha obtenido su epimero en el c13 al que denominamos (+-)-episolidalina.
Datos académicos de la tesis doctoral «La reaccion de polonovski-potier sobre n-oxidos de alcaloides protoberberinicos y estudio de la fotohidroximetilacion de isoquinolinios: sintesis total de solidalina.«
- Título de la tesis: La reaccion de polonovski-potier sobre n-oxidos de alcaloides protoberberinicos y estudio de la fotohidroximetilacion de isoquinolinios: sintesis total de solidalina.
- Autor: Francisco Najera Albendin
- Universidad: Málaga
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rafael Suau Suarez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Bosch Cartes
- Marcial Moreno Mañas (vocal)
- Fernando Souto Bachiller (vocal)
- María Valpuesta Fernández (vocal)