Mecanismo de oxidación electroquímico de aminas y diaminas alifáticas. modificación de superficies por formación de enlaces covalentes metal – nitrógeno.

Tesis doctoral de Neus VilÁ  Cuscó

En la presente tesis doctoral se describe el estudio electroquímico exhaustivo de una serie de aminas y diaminas alifáticas. es conocida la capacidad de las aminas alifáticas para modificar superficies de carbono y superficies metálicas a través de su oxidación electroquímica. sin embargo, el mecanismo a través del cual ocurre el proceso de modificación no está claro. Uno de los objetivos de la presente tesis doctoral es la determinación del mecanismo a través del cual ocurre la modificación. Para ello es necesario primero conocer el mecanismo de oxidación electroquímico de aminas alifáticas, es decir, determinar si se trata de un mecanismo secuencial o concertado y determinar posteriormente cual es la especie responsable del ataque a la superficie, el catión radical o el radical formado en la etapa química posterior a la transferencia electrónica. los experimentos de voltametría cíclica han permitido determinar que las aminas alifáticas que presentan enlaces c-h en posición respecto del grupo amino se oxidan a través de un mecanismo ec secuencial, es decir, donde la etapa de transferencia electrónica y la reacción química asociada de primer orden suceden por etapas. Los experimentos de electrólisis a potencial controlado demuestran que la reacción química asociada a la etapa de transferencia electrónica es la desprotonción del catión radical a través de la rotura del enlace c-h en posición . La evolución del radical formado da lugar a la obtención de la amina de orden inferior y el correspondiente aldehido. una vez conocido el mecanismo de oxidación electroquímico la caracterización de las superficies modificadas por xps permiten confirmar la formación del enlace metal – nitrógeno. Los experimentos irras con especies deuteradas demuestran que es el radical formado en la etapa química posterior a la transferencia electrónica el responsable del ataque a la superficie. la reactividad aso

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Mecanismo de oxidación electroquímico de aminas y diaminas alifáticas. modificación de superficies por formación de enlaces covalentes metal – nitrógeno.«

  • Título de la tesis:  Mecanismo de oxidación electroquímico de aminas y diaminas alifáticas. modificación de superficies por formación de enlaces covalentes metal – nitrógeno.
  • Autor:  Neus VilÁ  Cuscó
  • Universidad:  Autónoma de barcelona
  • Fecha de lectura de la tesis:  14/10/2005

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Iluminada Gallardo García
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: toribio Fernandez otero
    • pere de March centelles (vocal)
    • jean Pinson (vocal)
    • Carlos Muller jevenois (vocal)

 

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