Tesis doctoral de Ramírez Gutiérrez Oscar Hernán
Tanto mntmpyp (tmpyp: 5,10,15,20-(4-metil-piridil)porfirina) como mntpps4 (tpps4: 5,10,15,20-(4-sulfonatofenil)porfirina) en sus diferentes estados de oxidación (+2,+3,+4) fueron caracterizadas en medio acuoso en diferentes ph (en ausencia y en presencia de o2), y también estudiado el comportamiento de las especies en la agregación. Los resultados obtenidos para mntmpyp fueron similares a los reportados por otros autores, pero en el caso de mntpps4 se encontraron diferencias que fueron atribuidas a la carga negativa en la periferia del anillo porfirínico y a su elevada tendencia a la agregación. un resultado interesante se encntró al preparar las soluciones de mn(iii) en medio alcalino fuerte en presencia de o2, ya que estas se oxidaron espontáneamente originando las especies oxo-hidroxo mnivtmpyp y oxo-aquo mnivtpps4 (esta última sólo detectable a concentraciones < 1.10-6 m).Además, las especies de mn(iv) no eran estables y con el tiempo se transformabaen mn(iii) causando además la degradación de la porfirina. Estos resultadosse justifican si se asume que los porfirinatos de mn(iv) actúan como mono-oxidasasobre otros porfirinatos de mn.Los estudios realizados en medio básico y en ausencia de o2 mostraron quela especie de dihidroxo mniiitmpyp se auto-reducía obteniéndose la especiehidroxo mniitmpyp. Sin embargo la reducción de mniiitpps4 no fue posibledebido a que no se puede obtener la especie dihiroxo coordinada, la cuales necesaria para el proceso de auto-reducción.De otro lado, se evaluó la capacidad de mntpps4 y de mntmpyp para reducirelectro-catalíticamente o2. Por medio de voltamperometría cíclica (vc)se encontró que a valores de ph> 11,5, es decir, cuando la especie de mntmpyp está en la forma aquo-hidroxo o dihidroxo coordinada, se produce a la reducción de o2 en 4 e- y donde el, proceso clave de la reducción de o2 es la oxidación de mn(ii) a mn(iv). Para mntpps4 se encontraron resultados similares, si
Datos académicos de la tesis doctoral «Mn porfirinatos solubles en agua: agregación y propiedades electroquímicas«
- Título de la tesis: Mn porfirinatos solubles en agua: agregación y propiedades electroquímicas
- Autor: Ramírez Gutiérrez Oscar Hernán
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 31/03/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep María Ribo Trujillo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: virtudes Moreno Martinez
- jaume Puy llorens (vocal)
- joan antoni Farrera piñol (vocal)
- elvira Gómez valentín (vocal)