Tesis doctoral de Sanz Cuesta María Jesús
1. Síntesis asimétrica de [4]helicenoquinonas 1.1. El primer objetivo planteado en esta tesis doctoral se centró en el desarrollo de un método de síntesis que permitiese acceder de forma general a los derivados de [4]helicenoquinona en forma enantioméricamente pura, cuya estabilidad configuracional no era conocida. 1.2. La síntesis se basa en un proceso dominó de reacción de diels-alder/eliminación pirolítica del sulfóxido y aromatización, que tiene lugar cuando un 5-alquil-1, 2-dihidro-3-vinil-naftaleno se hace reaccionar con la [(s)s]-2-p-tolilsulfinil-1,4-benzoquinona. 1.3. La realización de un estudio de cálculos teóricos llevado a cabo por el profesor f. Maseras del iciq, respaldó los datos experimentales de estabilidad relativa observados en los [4]helicenos, en función del volumen estérico del grupo alquilo en posición 12. Los estudios teóricos llevados a cabo han permitido establecer el siguiente orden para la estabilidad configuracional: tbu >> ipr >>> me > ome 2. Síntesis y reacciones de adición de 4-hidroxi-5-sulfinil enoatos y enonas 2.1. El segundo objetivo propuesto corresponde a la puesta a punto de un método de síntesis de 4-hidroxi-5-sulfinil enoatos y enonas enantioméricamente puros, y al estudio de su reactividad, con el fin de evaluar si su comportamiento era análogo al observado en los p-quinoles-p-tolilsulfinilmetil sustituidos, que también poseen un fragmento de -hidroxisulfóxido en su estructura. una vez resuelta la síntesis de estos compuestos, se estudiaron las reacciones de adición de distintos nucleófilos: xmgr, alr3, r2culi, et2alcn, etc… 2.2. Los reactivos organoalumínicos como el alme3, cuya baja reactividad en la alquilación de ésteres y derivados -hidroxi- , -insaturados ha sido contrastada, se transfieren fácilmente cuando los aceptores de tipo michael poseen un sustituyente oxigenado en posición , y una función de a
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas aplicaciones de los ssulfoxidos en sintesis organica. reacciones de diels alder y de adicion conjugada«
- Título de la tesis: Nuevas aplicaciones de los ssulfoxidos en sintesis organica. reacciones de diels alder y de adicion conjugada
- Autor: Sanz Cuesta María Jesús
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 24/02/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María Del Carmen Carreño Garcia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: gregorio Asensio
- Luis Sarandeses (vocal)
- feliu Maseras cuni (vocal)
- José Luis García ruano (vocal)