Tesis doctoral de Pilar Llamas Lorente
El trabajo contenido en esta memoria consta de tres partes: en una primera parte se describe la síntesis y determinación estructural de algunos derivados del bis(difenilfosfino)metano: los n-aril-p,p-difenil-p-difenilfosfinoilmetil iminofosforanos, a partir del bis(difenilfosfino)metano. En estos procesos se aislaron también sales de n-arilamino-p,p-difenil-p-difenilfosfinoilmetil fosfonio, especies no descritas hasta el momento, y se realizó un análisis multinuclear de rmn y un estudio estructural mediante difracción de rayos x de algunas de ellas. Los iminofosforanos experimentaron una reacción de fragmentación en la que se produjo la ruptura de un enlace carbono-fósforo, dando lugar a la formación de óxido de difenilmetilfosfina y la anilida del ácido difenilfosfínico correspondiente. El proceso global supone la adición de una molécula de agua y además, requirió la presencia de cantidades catalíticas de ácido. Se ha propuesto un mecanismo que consiste en un ciclo catalítico en el que intervienen varias especies entre las que se encuentran las sales de n-arilamino-p,p-difenil-p-difenilfosfinoilmetil fosfonio. en una segunda parte se describe un método sencillo de preparación de ligandos n,p-, n,n- y n,s-bidentados y n,n,n-tridentados, que poseen en su estructura un grupo iminofosforano, por adiciones conjugadas de p-, n- o s-nucleófilos a p-vinil iminofosforanos. Se estudió también la diastereoselectividad de la reacción con p-vinil iminofosforanos proquirales (con sustituyentes en el doble enlace) aunque los resultados obtenidos mostraron unos niveles de inducción asimétrica bajos. Las reacciones de adición conjugada a p-vinil iminofosforanos fueron también aplicables a sistemas di- y trivinílicos y, por otra parte, también se comprobó el éxito de la adición de aminas y tiofenoles a p-alquinil iminofosforanos. se prepararon y caracterizaron una serie de complejos de paladio(ii) con los ligandos im
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas aplicaciones sintéticas de p-alquenil iminofosforanos y aminofosfinas«
- Título de la tesis: Nuevas aplicaciones sintéticas de p-alquenil iminofosforanos y aminofosfinas
- Autor: Pilar Llamas Lorente
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 29/10/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Mateo Alajarin Ceron
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rafael Pedrosa saez
- Fernando Lopez ortiz (vocal)
- Francisco Palacios gambra (vocal)
- María Jesús Perez de vega (vocal)