Tesis doctoral de Ortín Avilés María Del Mar
Se ha desarrollado una nueva metodología de síntesis de benzo[b]acridinas, basada en una reacción de cicloadición [4+2] intramolecular inducida térmicamente en c,c-difenil-n-[2-(2-propenil)fenil] ceteniminas, en la que una función cetenimina actúa como dieno totalmente carbonado y el doble enlace carbono-carbono del sustituyente 2-propenilo ejerce el papel de dienófilo. así mismo, se ha llevado a cabo el tratamiento térmico de n-[2-(2-propenil)-1-naftil]ceteniminas c,c-disustituidas y, dependiendo de los sustituyentes sobre el carbono terminal del fragmento cetenimina, se produce su ciclación vía una reacción diels-alder intramolecular, para proporcionar dibenzo[b,h]acridinas, y/o vía migración [1,5] de hidrógeno desde el átomo de carbono sp3 del sustituyente 2-propenilo al átomo de carbono central del fragmento cetenimina, seguido de un cierre electrocíclico de anillo 6pi, para dar benzo[h]quinoleínas. se ha descrito, por primera vez, la participación de ceteniminas en procesos radicalarios. Se ha llevado a cabo la adición intramolecular de radicales bencílicos generados desde grupos xantato y peróxidos orgánicos a dichos heterocumulenos obteniéndose, vía radicales (indol-2-il)metilo intermedios, indoles sustituidos en la posición 2. La adición intramolecular a ceteniminas de radicales bencílicos cuando éstos se generan desde bencil fenil seleniuros, por tratamiento con tris(trimetilsilil)silano en presencia de azoalcanos como aibn, conduce a 3-(1h-indol-2-il)propionitrilos, como resultado del acoplamiento cruzado selectivo de radicales (indol-2-il)metilo y del radical 1-ciano-1-metiletilo, proveniente del aibn. Estos últimos procesos de ciclación radicalaria están controlados por el efecto del radical persistente. también se ha investigado la adición de radicales ariloximetilo a ceteniminas, para lo que ha sido preciso desarrollar un nuevo método de generación de este tipo de radicales, que
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas reacciones de ceteniminas: cicloadiciones [4+2], adiciones radicalarias y reagrupamientos sigmatrópicos [1,5]«
- Título de la tesis: Nuevas reacciones de ceteniminas: cicloadiciones [4+2], adiciones radicalarias y reagrupamientos sigmatrópicos [1,5]
- Autor: Ortín Avilés María Del Mar
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 19/05/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Mateo Alajarin Ceron
- Tribunal
- Presidente del tribunal: vicente Gotor santamaría
- albert Moyano baldoire (vocal)
- José Manuel Concellón gracia (vocal)
- pedro Almendros requena (vocal)