Tesis doctoral de Ainhoa Ardeo Aresti
El objetivo global del trabajo de investigacion que se recoge en esta memoria consiste en la aplicación de las secuencias de litiación-ciclación y adición nucleófila-ciclación via iones n-aciliminio a la sintesis de pirrolo[1,2-b] isoquinolonas y de esqueletos b-carbolinicos fusionadas. en la primera etapa, se ha estudiado la ciclación parham de n-bencil y n-benzoílpirroles, evaluando la utilización de diferentes grupos electrófilos internos, el efecto de la sustitución en el anillo aromático, y la posibilidad de llevar a cabo la metalación por intercambio litio-bromo o litio-yodo. asi, se ha accedido a pirrolo [1,2-b] isoquinolinas con buenos rendimientos cuando el electrofilo interno es el grupo n,n-dietilcarbamoílo y el anillo aromático esta activado. Esta metodología tambien se ha aplicado a la síntesis de otros sistemas heterocíclicos, tales como tieno [3,2-f] indolicinas. en una segunda etapa, se ha puesto a punto un nuevo método para acceder a diferentes esqueletos b-carbolínicos fusionados. Así, la adición de reactivos organolíticos sobre n-indoliletilimidas condujo a oxoamidas o hidroxilactamas, las cuales mediante ciclación via iones n-acilimino proporcionaron indolo [2,3-g]indolicidonas, indolo[2,3-a]quinolicidonas y sus 2-oxa analogos y benzo[a] indolo [a] indolo[2,3-g]indolicidonas.Además, se ha demostrado que las ciclacones via iones n-aciliminio resultan altamente diasteroselectivas cuando existe un centro estereogénico en posición a al átomo de nitrógeno. así, esta secuencia adición-ciclación se ha aplicado a la síntesis asimétrica de indolo[2,3-a]indolicidonas, utilizando como precursores imidas enantioméricamente puras derivadas de l-triptófano.
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas vias de sintesis de isoquinolinas y beta-carbolinas fusionadas mediante secuencias metalacion-ciclacion y adicion nucleofila-ciclacion via iones n-aciliminio.«
- Título de la tesis: Nuevas vias de sintesis de isoquinolinas y beta-carbolinas fusionadas mediante secuencias metalacion-ciclacion y adicion nucleofila-ciclacion via iones n-aciliminio.
- Autor: Ainhoa Ardeo Aresti
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 14/09/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Esther Lete Exposito
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Saa rodriguez José m.
- María Valpuesta fernández (vocal)
- mercedes Amat tusón (vocal)
- Francisco Foubelo garcia (vocal)