Tesis doctoral de Madrigal Gutierrez Cesar Alberto
El complejo pentacoordinado [rucl2(pph3)(fcpn)] reacciona con ligandos fosfina y fosfito para generar derivados hexacoordinados [rucl2(pr3)2(fcpn)] (pr3 = pme3, pme2ph, p(ome)3). Análogamente, la reacción con fosfinas bidentadas conduce a la formación de complejos [rucl2(p-p)(fcpn)] (p-p = dppe). La variación en las condiciones de reacción permite obtener distintos diastereoisómeros y se han estudiado los procesos de isomerización fac-mer que transcurren a través de la formación de un intermedio pentacoordinado catiónico que para el complejo con el ligando dppm ha sido asilado como la sal hexafluorofosfato [ruc1(dppm)(fcpn)][pf6]. La reacción de [rucl2(pph3)(fcpn)] con monóxido de carbono conduce a especies carbonilo [rucl2(co)l(fcpn)](l=pph3, co), que son capaces de disociar un ligando l obteniéndose el complejo dinulcear [{rucl(u-c1)(co)(fcpn)}2]. El complejo [rucl2(co)(pph3)(fcpn)] experimenta reacciones de sustitución de pph3 por ligandos mono- o bidentados generando las especis [rucl2(co)l(fcpn)] (l=pme3, pme2ph, py) y [rucl(co)(dppm)(fcpn)](fcpn)][pf6]. se han desarrollado vías de síntesis eficientes para los complejos semi-sándwich [rucl(n5 -c9h7)(fcpn)], [ru(n5-c9h7)(pph3)(fcpn)][pf6] y [rucl(n6-areno)fcpn)][pf6] (n6-areno = p-cimeno; 1,2,3,4-tetrametilbenceno) por reacción de fcpn con [rucl(n5 -c9h7)(cod)], [rucl(n5 -c9h7)(pph3)2] y [rucl2(n6-areno)]2, respectivamente. reacciones de metátesis de ligandos cloruro en estos derivados han permitido sintetizar los complejos [ruh(n6-p-cimeno)(fcpn)][pf6] y [ru(n3)(n6-p-cimeno)(fcpn)][pf6]. la reacción del complejo [rucl(n5 -c6h7)(fcpn)] con alquinos terminales y alcoholes propargílicos permite sintetizar complejos alquinilo [ru(n1 -c=cc6h4r-4)(n5-c9h7)(fcpn)] (r=h,me), alenilideno [ru(n5 -c9h7)(c=c=cph2)(fcpn)][pf6] y me toxialquenilcarbeno [ru(n5-c9h7){=c(ome)c(h)=chph}(fcpn)][pf6]. tanto los complejos octaédricos [rucl2l2(fcpn)] (l=pme3, pmeph, p(ome)3) como
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos complejos de rutenio(ii) con el ligando quiral (4s)-2-[(sp)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]-4-(isopropil)oxazolina (fcpn); actividad catalítica en procesos de trasnferencia de hidrógeno asimétrica«
- Título de la tesis: Nuevos complejos de rutenio(ii) con el ligando quiral (4s)-2-[(sp)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]-4-(isopropil)oxazolina (fcpn); actividad catalítica en procesos de trasnferencia de hidrógeno asimétrica
- Autor: Madrigal Gutierrez Cesar Alberto
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 10/12/2004
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Gimeno Heredia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: María pilar Gamasa bandrés
- montserrat Gómez simón (vocal)
- Antonio Tiripicchio (vocal)
- isabel María Saura llamas (vocal)