Tesis doctoral de Olga Garcia Mancheño
En esta tesis doctoral se ha desarrollado un método general de síntesis de una gama estructuralmente muy variada de ligandos quirales de azufre con estructura de ferroceno 1,2-disustituido y coordinación bidentada p,s, que presentan exclusivamente quiralidad planar. El carácter modular de nuestra aproximación ofrece la posibilidad de modificar la naturaleza estérica y electrónica de los sustituyentes. dados los resultados preliminares de nuestro grupo investigador, en esta tesis doctoral se ha extendido la aplicabilidad de estos catalizadores a reacciones catalizadas por metales de transición de formación de enlaces c-c y c-x, como son la reacción de sustitución alílica catalizada por paladio y reacciones de diels-alder y aza diels-alder empleando complejos metálicos de estos ligandos como ácidos de lewis catalíticos.En las tres transformaciones estudiadas se ha comprobado que las propiedades estéricas y electrónicas de la sustitución en el átomo de fósforo resultaron cruciales en la reactividad e inducción asimétrica obtenidas.En líneas generales se ha encontrado que la combinación de un tioéter voluminoso (grupo terc-butilsulfenilo) y una fosfina pobre en electrones [grupo bis(p-fluorofenil)fosfino] o bien una fosfina voluminosa [grupo bis(o-tolil)fosfino o bis(1-naftil)fosfino] constituye la sustitución idónea en la reacción de sustitución arílica asimétrica catalizada por paladio del acetato de 1,3-difenil-2-propenilo. Las fosfinas voluminosas proporcionan los mejores resultados con nucleófilos poco voluminosos como la bencilamina, mientras que las fosfinas pobres en electrones son más reactivas y eficaces con nucleófilos más voluminosos como el malonato de dimetilo o el ftalimiduro potásico.En la reacción de diels-alder estándar entre el ciclopentadieno y la n-acriloiloxazolidinona los complejos de paladio(ii) proporcionaron los mejores niveles de reactividad y enantioselectividad, resultando ó
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos ligandos p,s con quiralidad planar. aplicacion en reacciones enantioselectivas de sustitucion alilica, diels-alder y aza diels-alder«
- Título de la tesis: Nuevos ligandos p,s con quiralidad planar. aplicacion en reacciones enantioselectivas de sustitucion alilica, diels-alder y aza diels-alder
- Autor: Olga Garcia Mancheño
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 27/06/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Juan Carlos Carretero Gonzálvez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José joaquin Barluenga mur
- claudio Palomo nicolau (vocal)
- nazario Martin leon (vocal)
- gregorio Asensio (vocal)