Tesis doctoral de Francisco Javier Adrio Sevilla
Continuando con la pretensión de nuestro grupo investigador de desarrollar nuevos procesos estereoselectivos a partir de sulfonas a, b-insaturadas y-oxigenadas, en el primer objetivo de esta tesis doctoral se han desarrolado ciclaciones radicalarias de este tipo de compuestos. En primer lugar se sintetizaron una serie de precursores radicalarios que dieron lugar a una amplia gama de compuestos de naturaleza mono y biciclica llegandose a controlar de manera efectiva tanto la reactividad como la selectividad del proceso de ciclación. como segundo objetivo se estudió el comportamiento de estos precursores con estructura de sulfonas a, b-insaturadas y-oxigenadas en la reacción de pausn-khand, encontrandose que a pesar el carácter y pobre en electrones del doble enlace la relación tiene lugar con buenos rendimientos, lo que constituye el primer ejemplo de utilización de vinilsulfonas en reacciones de pauson-khand intramoleculares. Por otra parte es interesante resaltar el curso estereoquimico de la reaccion, ya que en contra de los antecedentes existentes en la bibliografia donde la ciclación transcurria con selectiva exo, en los eninos sulfonilados la reaccion trancurre con elevada endo selectividad. Por ultimo, se ha llevado a cabo, la extension de la reacción de pauson-khand al caso de sulfoxidos a, b-insaturados lo que aportaria ventajas evidentes dada la naturaleza quiral del átomo de azufre. Tras un exhaustivo estudio se encontró que el grupo terc-butilsulfinilo unido al componente olefínico actúa como un excelente auxiliar quiral en reacciones de pauson-khand intramoleculares, dando lugar a las biciclooctenonas esperadas de manera completamente estereoselectiva, eliminandose posteriormente con facilidad empleando zn activado como agente de desulfinilación.
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos procesos estereoselectivos a partir de sulfoxidos y sulfonas alfa, beta-insaturados: ciclaciones radicalarias y reacciones de pauson-khand intramoleculares.«
- Título de la tesis: Nuevos procesos estereoselectivos a partir de sulfoxidos y sulfonas alfa, beta-insaturados: ciclaciones radicalarias y reacciones de pauson-khand intramoleculares.
- Autor: Francisco Javier Adrio Sevilla
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 19/01/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carretro Gonzalvez Juan Carlos
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José joaquin Barluenga mur
- Sierra rodriguez Miguel angel (vocal)
- albert Moyano baldoire (vocal)
- Fernández de la pradilla sáinz de aja roberto (vocal)