Tesis doctoral de Rachad El Mail
En este trabajo se estudian complejos de rodio(i) con dihidrazonas derivadas de biacetilo (bdh), piruvaldehido(pvdh) o glioxal (gdh) y sus reacciones con o-(difenilfosfina)benzaldehido. primero se aborda la síntesis y estudio de las propiedades de complejos pentacoordinados, [rh(nbd)(ll)(ph3p)]cio4(ll=bdh,gdh,pvdh o bda). A temperatura iguales a 0º c estos complejos se comportan como electrolitos 2:1 con ligandos diimina puente. Estos complejos son fluxionales y las barreras de activación son muy bajas. En estado sólido los complejos con dihidrazonas presentan interacción por enlace de hidrógeno n-h…Ocio3 que es más debil en el derivado de biacetilo. la reacción de la diimina pvdh con dímeros [rhc1(diolefina)]2(diolefina=cod o nbd) permite obtener, independientemente de la estequiometria utilizada,complejos pentacoordinados neutros de formulación [rhx(diolefina)(pvdh)](x=c1,sncl3) en los que el ligando pvdh actúa como quelato. En disolucion experimentan disociación iónica. además se estudian las reacciones de complejos de rodio (i): [rhc1(cod)]2, [rh(cod)2]clo4 y [rhc1(co)2]2 con pcho. El transcurso de la reacción depende de la naturaleza del producto de partida de rodio(i). El complejo aislado por reacción de [rh(cod)2]c1o4 con pcho es precursor de catalizador en la reacción de hidroformilación de 1-hexeno a heptanal. por último, se estudian las reacciones de complejos de rodio(i) conteniendo dihidrazonas con pcho. La presencia de trifenilfosfina pone de manifiesto la preferencia de pcho a adicionarse oxidativamente generandose hidruro complejos octaédricos de rh(iii). El trabajo con estequiometrías rh/pcho=1/2 nos ha permitido determinar la reactividad del segundo grupo aldehido con dihidrazonas para dar hemiaminales e hidroxialquil complejos de rh(iii). los hemiaminales se forman por reacción del aldehido con fragmentos c=n-nh2 lo que da lugar a nuevos ligandos tridentados pll. El hemiaminal puede expe
Datos académicos de la tesis doctoral «Organocomplejos de rodio(i) con dihidrazonas y/o-(difenilfosfino) benzaldehido«
- Título de la tesis: Organocomplejos de rodio(i) con dihidrazonas y/o-(difenilfosfino) benzaldehido
- Autor: Rachad El Mail
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 26/05/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Garralda Hualde M. Angeles
- Tribunal
- Presidente del tribunal: gregorio López lópez
- mercedes Cano esquivel (vocal)
- carmen Claver cabrero (vocal)
- guillermo Muller jevenois (vocal)