Tesis doctoral de Mª Del Mar Díaz Requejo
Los complejos bpcu, bpcul (l=bipy, dppe, pcy3) y bpcu(l)2 (l=pph3, piridina) catalizan la reacción de ciclopropanación de olefinas, utilizando diazoacetato de etilo como fuente de carbeno. Experimentos de competición con estirenos parasustituidos han permitido sugerir la existencia de un intermedio catalítico común en la reacción de descomposición del eda por dichos complejos: el complejo bpcu. estudios cinéticos han permitido proponer un esquema mecanístico para la reacción de descomposición del eda en ausencia y en presencia de olefina, partiendo asimismo del complejo bpcu o de cualquiera de sus aductos. La especie catalíticamente activa es el fragmento de 14 electornes bpcu, que se genera la partir de los aducto complejos una esepcie metal-carbeno, de corta vida, que puede reaccionar con una segunda molécula de eda o, alternativamente, con una molécula de olefina para producir, respectivamente, fumarato y maleato de dietilo o el correspondiente cilcopropano. La presencia de oelfina y/o ligandos l en el medio de reacción supone una dismincuión de kla especie catalíticamente activa, bpcu, debido a la formación de complejos del tipo bpcul y/o bpcu(olefina) y en consecuencia un en lentecimiento de lproceso catalítico. los complejos bpcu, tp*cu(c2h4), tp*cu y bpz4cu pueden absorberse sobre gel de sílice mediante el proceso de impregnación en este sopotte de disoluciones de estos complejos. Se han determinado las cantiades absorbidas de cobre por gramo de gel de sílice, observándose que el grado de adsorcion aumenta en el orden bpcu < tp*cu <bpz4cu. la interacción complejo soporte se puede explicar mediante la formación de enlaces dehidrógeno clásicos y no clásicos entre los grupos hidroxilos de la superficie del soporte y los enlaces b-h o los átomos de nitrógeno de los anillos de pirazol no coordinados al centro metálico.
Datos académicos de la tesis doctoral «Polipirazolilborato complejos de cobre (i) como catalizadores en reacciones de transformación de olefinas en ciclopropanos, aziridinas y epóxidos«
- Título de la tesis: Polipirazolilborato complejos de cobre (i) como catalizadores en reacciones de transformación de olefinas en ciclopropanos, aziridinas y epóxidos
- Autor: Mª Del Mar Díaz Requejo
- Universidad: Huelva
- Fecha de lectura de la tesis: 03/07/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pérez Romero Pedro José
- Tribunal
- Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzmán
- roberto Sánchez delgado (vocal)
- maurice Brookhart (vocal)
- Vilchez martín José Carlos (vocal)