Tesis doctoral de Hector Garcia Ortega
El trabajo reporta el estudio realizado sobre 5,15-difenilporfirinas sulfonadas. la sulfonación de la 5,15-difenilporfirina (dpp) con h2so4 conc., Procedió sobre la posición c2 del anillo de porfirina y en las posiciones para de los anillos fenílicos obteniéndose las porfirinas 2-sulfonato-5, 15-bis(4-sulfonatofenil) porfirina (dpps3), 5,15-bis(4-sulfonatofenil)porfirina (dpps2a), 5-fenil-2-sulfonato-15-(4-sulfonatofenil) porfirina (dpps2b), 15-fenil-5-(4-sulfonatofenil)porfirina (dpps1a) y 2-sulfonato-5,15-difenilporfirina (dpps1a). Al utilizar h2so4 fumante (30% so3) la sulfonación de la dpp procedió sobre las posiciones meso libres del anillo de porfirina y para-fenílicas obteniéndose la 5,15-disulfonato-10,20-bis(4-sulfonato-fenil)porfirina (dpps4). La bromación con nbs en dmf de dpps3 y 2-sulfonato-5, 15-bis(4-sulfonato-fenil)porfirina de zinc (ii) (zndpps3) resultó en la obtención de las porfirinas 10-bromo-2-sulfonato-5,15-bis(4-sulfonatofenil)porfirina (brdpps3) y 10-bromo-2-sulfonato-5,15-bis(4-sulfonatofenil)porfirina de zinc (ii) (znbrdpps3) respectivamente. Con los experimentos de rmn-1h, 13c, noesy 1h-1h, cosy 1h-1h, hmbc y hsqc 1h- 13c y 1h- 15n se determinó que el equilibrio tautomérico a temperatura ambiente en las porfirinas dpps3 y brdpps3 se encuentra desplazado hacia el tautómero trans h-n22/h-n24, concluyendo que la posición meso en las 5,15-diarilporfirinas tiene mayor influencia sobre el comportamiento cinético del tauromerismo h-n que la sustitución en la posición beta (c2). El estudio de la homoasociación de estas porfirinas demostró que a mayor grado de sustitución hay menor grado de agregación tanto en medio neutro como en medio ácido. Las porfirinas dpps3, brdpps3, dpps2a, dpps2b, zndpps3, znbrdpps3, h2dpps3, h2brdpps3 forman agregados tipo h. Las porfirinas h2dpps2a y h2dpps2b forman agregados de tipo j de geometría múltiple. La sustitución en las posiciones meso con grupos sulfona
Datos académicos de la tesis doctoral «Porfirinas solubles en agua: síntesis, homoasociación y propiedades fotofísicas de porfirinas sulfonadas 5,15-difenilsustituidas«
- Título de la tesis: Porfirinas solubles en agua: síntesis, homoasociación y propiedades fotofísicas de porfirinas sulfonadas 5,15-difenilsustituidas
- Autor: Hector Garcia Ortega
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 30/04/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep María Ribo Trujillo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Francisco Lopez calahorra
- Miguel Feliz rodenas (vocal)
- diego Armesto vilas (vocal)
- José Luis Bourdelande fernandez (vocal)