Tesis doctoral de Marta Galobardes Farrés
Las alfa-hidroxicetonas constituyen una familia de compuestos quirales que juegan un papel destacado en la formación estereoselectiva de enlaces carbono-carbono. En este contexto, nuestro grupo de trabajo está interesado en profundizar en el estudio de la reactividad de los enolatos de titanio y boro de alfa-sililoxicetonas para desarrollar reacciones aldólicas altamente estereoselectivas que permitan completar con facilidad la síntesis de productos naturales. en concreto en la presente tesis, se ha llevado a cabo la enolización de la (s)-2-tert-butildimetilsililoxi-3-pentanona y la (s)-2-tert-butildifenilsililoxi-3-pentanona con chx2bci. se ha comprobado que el resultado de esta enolización es bastante dependiente de la naturaleza del grupo protector, la base i el disolvente. En efecto, se han optimizado estas variables en cada caso para poder obtener los aldoles sin o anti. Los aldoles sin-sin se han obtenido con excelentes rendimientos (76-92%) y diastereoselectividades (>98:2) enolizando la cetona protegida con tert-butildimetilsililo con chx2bcl y et3n. Por el contrario, la enolización de la cetona protegida con tert-butildifenilsililo utilizando chx2bcl y etnme2 ha conducido a los aldoles sin-anti con excelentes rendimientos (78-87%) y diastereoselectividades moderadas (>80:20). así mismo, se ha aprovechado la posibilidad que ofrecen los aldolatos de boro de ser tratados in situ con agentes reductores para obtener, en un solo paso, estructuras del tipo 2-metil-1,3-dioles sin-sin a partir de la (r)-2-tert-butildimetilsililoxi-3-pentanona con buenos rendimientos y control tasa de la estereoquímica. para demostrar la potencialidad sintética de las metodologías desarrolladas se ha completado la síntesis del fragmento c1-c6 de las eritronlidas desde la (r)-2-tert-butildimetilsililoxi-3-pentanona en un total de 6 etapas con un rendimiento global del 12%, formándose tres de los cuatro estereocentros del fragmento
Datos académicos de la tesis doctoral «Reacciones aldolicas estereoselectivas de enolatos de boro. aplicación a la sintesis de 1,3-dioles«
- Título de la tesis: Reacciones aldolicas estereoselectivas de enolatos de boro. aplicación a la sintesis de 1,3-dioles
- Autor: Marta Galobardes Farrés
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 23/10/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Félix Urpí Tubella
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jaume Vilarrasa llorens
- Odriozola ibarguren José Manuel (vocal)
- odon Arjona loraque (vocal)
- jordi Bach taña (vocal)