Tesis doctoral de Clemente Serrano Fernando Ramon
Los heterodienos son materiales de partida importantes para la preparación de heterociclos. Su empleo en reacciones diels-alder constituye una de las rutas más versátiles de síntesis de compuestos heterocíclicos de seis miembros. En años anteriores, nuestro equipo de investigación centró su atención en la sintesis de arilazoalquenos conjugados derivados de monosacáridos acíclicos, ya que no existía en la bibliografia ningun antecedente en el que se estudiara su reactividad y utilidad sintética. en el presente tesis doctoral, se han ampliado los trabajos iniciales, estudiandose la evolución de estas reacciones cuando son promovidas por via termica o por irradiación con microondas. En primer lugar, analizamos el comportamiento de los azoalquenos frente al azodicarboxilato de dietilo. esta reacción originó mezclas de dos poliacetoxialquiltetrazinas diastereoméricas que se obtuvieron con rendimientos prácticamente cuantitativos. En el caso de los azoalquenos con un sustituyente quiral de configuración d-arabino, la cicloadición transcurre con alta selectividad diastereofacial, aislándose mayoritariamente las tetrazinas de configuración 6r. En cambio, la cicloadición de los azoalquenos de configuración d-lixo y d-eritro transcurre con una menor diasteroselectividad. El tratamiento de estos cicloaductos con ácido trifluoroacético induce su reordenamiento con apertura de anillo a estructuras de osazona. tambien se han estudiado las reacciones de los azoalquenos con acrilonitrilo. hemos comprobado que la reacción es regioespecifica puesto que exclusivamente se formó una mezcla de las cuatro 6-ciano-1,4,5,6-tetrahidropiridazinas diastereomericas. Asimismo, la reaccion transcurre con una alta diastereoselectividad facial resultante del ataque sobre la cara re del azadieno. En esta reacción no se encontró discriminación facial en el dienófilo. Algunos de estos compuestos pierden con facilidad acido acético proporc
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de azoalquenos opticamente activos«
- Título de la tesis: Reactividad de azoalquenos opticamente activos
- Autor: Clemente Serrano Fernando Ramon
- Universidad: Extremadura
- Fecha de lectura de la tesis: 14/09/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Juan Carlos Palacios Albarrán
- Tribunal
- Presidente del tribunal: manuel Martin lomas
- Emilio Quiñoa cabana (vocal)
- Rafael Pedrosa saez (vocal)
- martín ávalos gonzález (vocal)